芐硫醇保護(hù)的金納米團(tuán)簇合成方法研究和性質(zhì)探索.pdf

1、貴金屬因其不菲的價(jià)值和穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，受到人類文明的廣泛青睞，也曾被用作流通貨幣和昂貴飾品。Brust在1994年開創(chuàng)了金納米顆粒的雙相制備方法后，金納米團(tuán)簇的控制合成方法得到了快速發(fā)展，從而促使原子數(shù)精確的金納米團(tuán)簇不斷被合成出來并通過了一系列的分析表征。由于制備方法成熟，晶體結(jié)構(gòu)已知，所以Au25、 Au38和Au102納米團(tuán)簇一直是有機(jī)單分子層保護(hù)的金納米團(tuán)簇領(lǐng)域的代表，其性質(zhì)研究成為近十年來金納米團(tuán)簇研究的熱點(diǎn)。除了這3種具有代

2、表性的金納米團(tuán)簇之外，Au20和Au24也因?yàn)槠洫?dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)引起了科學(xué)家的廣泛關(guān)注。
　　本人在前人具體的大量的研究工作的基礎(chǔ)上，利用動(dòng)力學(xué)控制和熱力學(xué)選擇合成原理，使用兩種不同的合成路線，同時(shí)得到了芐硫醇(PhCH2S-)保護(hù)的Au20和Au24納米團(tuán)簇。并同時(shí)合成了苯乙硫醇(PhCH2CH2S-)保護(hù)的Au20和Au24納米團(tuán)簇，檢測(cè)了兩種納米團(tuán)簇的熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)，本文的具體研究內(nèi)容如下:
　　一、不同于以往單

3、純地對(duì)納米團(tuán)簇進(jìn)行動(dòng)力學(xué)的尺寸集中過程，本人利用動(dòng)力學(xué)持續(xù)控制方法得到兩條不同的合成芐硫醇(PhCH2S-)保護(hù)的Au20和Au24納米團(tuán)簇的合成路線。路線一采取大量還原劑NaBH4緩慢滴加緩慢攪拌策略，路線二采取少量還原劑NaBH4快速滴加快速攪拌策略。利用同樣的前驅(qū)物不同的制備途徑得到相同的產(chǎn)物。利用紫外光譜分析(UV)、高效液相色譜(HPLC)，ESI質(zhì)譜證明兩種方法得到的產(chǎn)物一致。這對(duì)于研究合成不同尺寸大小的金納米團(tuán)簇具有十分重

4、要的意義。
　　二、在用高效液相色譜分離了得到的Au20和Au24納米團(tuán)簇以后，本人對(duì)其熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了分析測(cè)試，并且與其多了一個(gè)碳的配體苯乙硫醇（PhCH2CH2S-）保護(hù)的Au20和Au24納米團(tuán)簇的熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)做了比較。發(fā)現(xiàn)短鏈的配體保護(hù)的Au20和Au24納米團(tuán)簇其熒光強(qiáng)度要比長鏈保護(hù)的強(qiáng)2.5倍。而電化學(xué)測(cè)試則表明，短鏈配體即芐硫醇(PhCH2S-)保護(hù)的Au20納米團(tuán)簇的+1和+2價(jià)態(tài)要比其對(duì)應(yīng)的長鏈