硫醇保護(hù)的金-銀納米團(tuán)簇的合成與表征.pdf

1、金屬納米團(tuán)簇的尺寸介于小分子（例如，有機(jī)金屬化合物）與納米顆粒（大于2nm）之間，因此，對其進(jìn)行可控合成和結(jié)構(gòu)與性能的研究可為納米功能材料的開發(fā)提供分子水平上的指導(dǎo)，亦可成為連接小分子與納米顆粒研究的橋梁。貴金屬納米團(tuán)簇因其在催化、電化學(xué)、光學(xué)、傳感、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域具有良好應(yīng)用前景而受到廣泛關(guān)注，尤其是具有優(yōu)良催化性能的金(Au)納米團(tuán)簇和具有獨特發(fā)光性質(zhì)和良好生物應(yīng)用前景的銀(Ag)納米團(tuán)簇均備受研究者的青睞。本文在前人研究的基礎(chǔ)上展

2、開工作，選取了硫醇保護(hù)的幣金屬（金、銀、銅等）納米團(tuán)簇體系進(jìn)行研究，對產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)和相關(guān)性質(zhì)進(jìn)行了表征分析，拓展了貴金屬納米團(tuán)簇的化學(xué)合成。本論文主要研究結(jié)果概括如下:
　　 1、采用兩相合成法，以AuPPh3Cl/AuDppyCl（Dppy=二苯基-2-吡啶基膦）代替HAuCl4做為Au源，以醋酸銅為銅(Cu)源，選用雙齒配體2-巰基吡啶(C5H4NSH)，在NaBH4的還原作用下合成Au-Cu雙金屬納米團(tuán)簇，得到了化合物A

3、u13Cu2(C5H4NS)6(PPh3)6(1)、Au13Cu8(C5H4NS)12·(CH2Cl2)4(2)和Au2Cu6(C4H9S)6(PPh3)2(3)。其中，化合物1和2的結(jié)構(gòu)具有核殼結(jié)構(gòu)特征，其結(jié)構(gòu)中心均為一個由Au13組成的帶心二十面體，而殼層分別有2個和8個Cu原子分布在中心二十面體三角面的面心位置，外圍則由硫醇和PPh3保護(hù)?；衔?的結(jié)構(gòu)是由一個Cu6形成的平面六邊形和2個分布在六邊形面的上下兩側(cè)的Au原子組成。<

4、br>　　 2、在上述Au-Cu團(tuán)簇合成的基礎(chǔ)上，采用相似的合成方法，同時引入膦和硫醇兩種配體，成功合成出了四個Ag納米團(tuán)簇:Ag14(C6H3F2S)12(PPh3)8·(CH2Cl2)6(4)、Ag14(C8H4F3S)12(PPh3)8(5)、[Ag13S(C6H3F2S)12(PPh3)7]ˉ(6)和Ag16(C6H3F2S)14Dppe4(7)（Dppe=雙（二苯基膦）乙烷）。化合物4和5的結(jié)構(gòu)均有如下特點:中心是一個Ag6