2,5-二氨基甲苯硫酸鹽合成工藝研究.pdf

1、2，5-二氨基甲苯是一種重要的有機中間體及化工產品，在染發(fā)劑、醫(yī)藥、高分子材料及國防工業(yè)等領域均有著重要用途。隨著國內外企業(yè)對2，5-二氨基甲苯及2，5-二氨基甲苯硫酸鹽的需求量日益增大，合成工藝路線也在不斷更新，但都存在工藝流程長、成本高、催化劑耗量大等缺點。傳統(tǒng)工業(yè)生產路線是以對硝基鄰甲苯胺為原料，經加氫合成而得，因成本過高，已難滿足市場需求。本文采用鄰甲苯胺為原料，通過重氮化-偶合反應，及催化加氫反應制備2，5-二氨基甲苯，產物經

2、過后處理最終得到2，5-二氨基甲苯硫酸鹽，達到簡化工藝流程、降低環(huán)境污染、增加企業(yè)經濟效益的目的。
　　 論文首先以鄰甲苯胺、亞硝酸鈉、硫酸溶液為原料，溴化鉀為促進劑，通過自身重氮化-偶合反應進行了2-氨基偶氮甲苯合成新工藝的研究。考察了硫酸濃度、亞硝酸鈉濃度、亞硝酸鈉溶液的滴加速度以及亞硝酸鈉與鄰甲苯胺的摩爾比等因素對2-氨基偶氮甲苯收率的影響;同時考察了采用回收的鄰甲苯胺為原料對2-氨基偶氮甲苯收率的影響。結果表明，采用濃度

3、為36％硫酸溶液、36％亞硝酸鈉溶液、亞硝酸鈉溶液的滴加速度為1.0ml/min、在亞硝酸鈉與鄰甲苯胺的摩爾比為1.1∶1條件下，2-氨基偶氮甲苯的收率達到87.5％，純度大于95％;在偶合反應中添加30～50％的回收鄰甲苯胺，產物收率在77％左右。
　　 以2-氨基偶氮甲苯為原料，活性鎳為催化劑，甲醇水溶液為溶劑，通過催化加氫反應合成2，5-二氨基甲苯，考察了甲醇添加量、反應時間、溫度、氫氣壓力、催化劑用量、溶液pH值等因素對

4、反應的影響。結果表明，采用30％的甲醇水溶液作為溶劑，在反應時間6h、溫度80℃、壓力1.4Mpa、催化劑用量7％、溶液的初始pH值8的條件下，2，5-二氨基甲苯的收率達95％以上。
　　 加氫反應后的溶液通過水蒸氣蒸餾得到2，5-二氨基甲苯溶液，經活性炭脫色，而后加入50％硫酸酸析成鹽。結果顯示，在蒸餾時間2小時、氯化鈉添加量2％條件下，溶液中殘留鄰甲苯胺量在1％左右;活性炭用量10％、脫色時間2min、溶液pH值為8時，脫色