取代乙炔單體乳液聚合中的“螺旋旋向選擇性聚合”和“大多數規(guī)則”.pdf

1、北京化工大學學位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學位論文，是本人在導師的指導下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經注明引用的內容外，本論文不含任何其他個人或集體已經發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本人完全意識到本聲明的法律結果由本人承擔。作者簽名：—嶂EIJ胡：—j獨丘耳關于論文使用授權的說明學位論文作者完全了解北京化工大學有關保留和使用學位論文的規(guī)定，即：研究生在校攻讀

2、學位期間論文工作的知識產權單位屬北京化工大學。學校有權保留并向國家有關部門或機構送交論文的復印件和磁盤，允許學位論文被查閱和借閱；學?？梢怨紝W位論文的全部或部分內容，可以允許采用影印、縮印或其它復制手段保存、匯編學位論文?？谡撐臅翰还_(或保密)注釋：本學位論文屬于暫不公開(或保密)范圍，在廿解密后適用本授權書。硝乍暫不公開(或保密)論文注釋：本學位論文不屬于暫不公開(或保密)范圍，適用本授權書。作者簽名：盈扛丞導師簽名：日期：a2l

3、。l：』：12’’日期一叢正一挈一摘要取代乙炔單體乳液聚合中的“螺旋旋向選擇性聚合“和“大多數規(guī)則“摘要取代乙炔單體通過乳液聚合的方法可以獲得具有螺旋結構的聚合物。螺旋聚合物由于具有獨特的二級結構，在一定條件下能夠表現出光學活性。光學活性螺旋聚合物不僅可以由手性單體來制備，也可以通過非手性單體的不對稱聚合來實現。一般情況下，螺旋聚合物的光學活性相對于小分子而言能夠表現出“手性放大效應”。本文介紹了不對稱聚合的種類以及實現不對稱聚合的相關

4、機理。主要研究內容如下：在乳液聚合中實現了非手性單體的螺旋旋向選擇性聚合。以非手性的取代乙炔為單體，以[(nbd)RhCl]2與手性苯乙胺形成的催化體系為催化劑，通過乳液聚合成功制備了具有光學活性的粒子。用TEM表征了粒子的形貌，粒子粒徑在160180nm之間，用圓二色譜和紫外吸收光譜表征了聚合物的二級結構。通過TEOS的溶膠凝膠反應，成功制備了具有光學活性的核殼納米粒子。由于Si02殼層的形成，對核起到了很好的保護作用，使得內核中誘導

5、產生的單手螺旋結構的熱穩(wěn)定性顯著提高?！伴L官與士兵規(guī)則”和“大多數規(guī)則”是“手性放大效應”的兩個表現。本文用不同比例的一對手性取代乙炔對映體，通過乳液聚合的方法，得到了具有光學活性的納米粒子。CD和UVvis的表征結果證實，共聚物的光學活性遵循“大多數規(guī)則”。而且，在用圓二色譜表征聚合物的光學活性時，我們發(fā)現了一個有趣的現象。共聚物的最強CD信號所對應的波長與均聚物的最強CD信號所對應的波長并不一致，前者(300nm)明顯小于后者(41