金屬卟啉的合成與光學(xué)性質(zhì)及其核磁增強(qiáng)性能的研究.pdf

1、光動(dòng)力治療是光學(xué)在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用最好的范例。光動(dòng)力治療的關(guān)鍵因素是光敏劑。卟啉則是最常用的一種光敏劑,卟啉具有腫瘤細(xì)胞靶向性、熒光性、光敏性三種特性。但其在熒光診斷上存在不足,熒光穿透深度的限制使其只能做表皮組織癌變的診斷,且在熒光診斷中需要防范光敏性帶來(lái)的細(xì)胞殺傷性。為此,本文研究的目的為將具有順磁性的金屬摻雜到卟啉環(huán)內(nèi),一方面利用卟啉的靶向性,可以使金屬卟啉作為人體內(nèi)部腫瘤核磁成像的造影劑,一方面可以利用稀土和過(guò)渡金屬特殊的能級(jí)結(jié)

2、構(gòu),通過(guò)與卟啉能級(jí)間的相互作用,改變卟啉的光學(xué)性質(zhì),得到具有特定性質(zhì)的光敏劑。本文系統(tǒng)的研究了金屬卟啉的合成、光學(xué)性質(zhì)、光敏性、能級(jí)結(jié)構(gòu)及核磁增強(qiáng)性能。
　　進(jìn)行了金屬卟啉合成工藝的研究。建立了以咪唑?yàn)槿軇?氬氣為保護(hù)氣的金屬卟啉合成工藝,通過(guò)研究得到了最佳工藝條件;并以紫外-可見(jiàn)吸收譜作為表征手段,提出了對(duì)合成反應(yīng)進(jìn)程的評(píng)定方法。
　　研究了合成的金屬卟啉的光學(xué)性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)釓卟啉發(fā)生了熒光紅移現(xiàn)象,分析認(rèn)為釓卟啉的紅移熒光來(lái)

3、源于卟啉三重態(tài)到基態(tài)的躍遷,時(shí)間分辨光譜結(jié)果證明了這種假設(shè);釹卟啉和釤卟啉的熒光峰位與血卟啉單甲醚的基本一致,表明釹和釤保留了卟啉的熒光性質(zhì),但是熒光強(qiáng)度減弱、壽命減小,分析認(rèn)為釹和釤的能級(jí)與卟啉單重激發(fā)態(tài)能級(jí)相匹配,通過(guò)能量傳遞,使卟啉單重激發(fā)態(tài)電子發(fā)生無(wú)輻射弛豫,導(dǎo)致熒光減弱、壽命減小;錳卟啉發(fā)生了熒光猝滅現(xiàn)象,分析認(rèn)為錳的能級(jí)與卟啉單重激發(fā)態(tài)能級(jí)相匹配,強(qiáng)的能量傳遞導(dǎo)致熒光消失。
　　開(kāi)展了金屬卟啉的光敏性研究。建立了以DP

4、BF作為單線態(tài)氧捕捉劑的光敏性研究體系,并在理論上提出了光敏性評(píng)價(jià)方法。定義以單位時(shí)間DPBF的消耗量為光敏劑光敏性的量度,稱(chēng)之為光敏性強(qiáng)度;結(jié)果表明釓卟啉保留了卟啉原有的光敏性強(qiáng)度,而釹卟啉、釤卟啉和錳卟啉則失去了光敏性。分析認(rèn)為釓因能級(jí)較高而沒(méi)有影響到卟啉的能級(jí)性質(zhì);而金屬卟啉中,釹和釤的能級(jí)與卟啉三重態(tài)的能級(jí)相匹配,通過(guò)能量傳遞,使卟啉三重態(tài)粒子數(shù)猝滅,從而使之喪失了光敏性;錳卟啉光敏性的消失則來(lái)源于其熒光猝滅,電子無(wú)法布居其三重