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1、固體氧化物燃料電池(Solid oxide fuel cells,SOFCs)是一種將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能的裝置,具有高效、清潔、穩(wěn)定、模塊化全固態(tài)設(shè)計(jì)等特點(diǎn)。提高燃料電池的性能并降低其成本是人們一直追求的目標(biāo)。
本論文以改進(jìn)SOFC電池制備工藝、提高其性能為目標(biāo),主要圍繞改進(jìn)絲網(wǎng)印刷電解質(zhì)工藝,研究助燒劑Gd2Ti2O7(GT)對(duì)Gd0.1Ce0.9O1.95(GDC)電解質(zhì)的影響,研究添加Co對(duì)SOFC陽(yáng)極功能層結(jié)構(gòu)及電池
2、性能的影響三個(gè)方面來(lái)展開(kāi)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)和分析,主要獲得以下結(jié)果:
通過(guò)研究絲網(wǎng)目數(shù)和印刷次數(shù)對(duì)絲網(wǎng)印刷YSZ(yttria dopedzirconia)電解質(zhì)的影響,我們開(kāi)發(fā)了直接在陽(yáng)極生坯上絲網(wǎng)印刷電解質(zhì)的方法。這種方法可用于印刷制備平板SOFC電池的電解質(zhì)。此外,由于陽(yáng)極生坯襯底在燒結(jié)時(shí)會(huì)產(chǎn)生巨大收縮,帶動(dòng)了電解質(zhì)層的收縮,使其更易致密。而且,本實(shí)驗(yàn)中采用的主要制備技術(shù)(濕粉噴霧、流延和絲網(wǎng)印刷)成本低、操作方便、生產(chǎn)效率高,
3、可用于SOFC的大規(guī)?;a(chǎn)。在此基礎(chǔ)上,我們又通過(guò)研究漿料中粘結(jié)劑和表面活性劑含量對(duì)絲網(wǎng)印刷GDC電解質(zhì)的影響,優(yōu)化了漿料的組成。此外,我們還將GT添加到絲網(wǎng)印刷漿料中,制得了更致密的GDC電解質(zhì)層。
研究了GDC中加入GT對(duì)其成分、致密度、電學(xué)性能和熱膨脹性能的影響,同時(shí)對(duì)作為對(duì)比的加入TiO2的樣品也做了相關(guān)測(cè)試。結(jié)果表明,當(dāng)GT/GDC的摩爾比高于0.02時(shí),在1400℃下燒結(jié)5h后,材料的相對(duì)密度能超過(guò)97%,同時(shí)X
4、射線衍射(X-ray diffraction,XRD)結(jié)果表明GDC的成分基本不變,而作為對(duì)比,加入TiO2后,TiO2會(huì)與GDC中的Gd反應(yīng)生成GT。交流阻抗譜分析表明,加入GT后,材料的離子電導(dǎo)率下降在可接受的范圍內(nèi)。相比加入等量TiO2的樣品,加入GT后的樣品的離子電導(dǎo)率也要高很多。此外,材料的熱膨脹系數(shù)也隨著加入GT量的增加而降低。這些結(jié)果表明,對(duì)GDC來(lái)說(shuō),GT是一種優(yōu)秀的燒結(jié)助劑。綜合來(lái)看,當(dāng)GT/GDC的摩爾比的最佳值為0
5、.02,此時(shí)材料的致密度和離子電導(dǎo)率都較高。另外,我們對(duì)GT助燒GDC的機(jī)理也作了一定的探究。
研究了Co加入Ni-YSZ功能層后對(duì)其結(jié)構(gòu)和性能的影響。其中XRD結(jié)果表明在SOFC工作環(huán)境下,起催化作用的金屬相為Co與Ni的合金相。掃描電子顯微鏡(scanning electron microscope,SEM)結(jié)果表明,隨著Co含量的增加,Ni1-xCox顆粒的晶粒尺寸增大。熱重(thermogravimetric,TG)分
6、析表明,Ni1-xCoxO-YSZ粉體的還原有兩個(gè)過(guò)程,分別是化學(xué)反應(yīng)控制過(guò)程和擴(kuò)散控制過(guò)程。其中,DTG(differential thermogravimetric)曲線中對(duì)應(yīng)于化學(xué)反應(yīng)控制的峰位隨Co含量的增加向低溫度區(qū)移動(dòng),說(shuō)明Co加入后會(huì)提高Ni1-xCox顆粒的催化活性。SOFC電池性能測(cè)試結(jié)果表明,當(dāng)x=0.03時(shí),相應(yīng)SOFC單電池性能最高,在700、750、800℃下的最大輸出功率密度分別為445、651和815 mW
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