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1、電磁輻射是全球第四大污染,在軍事上采用的電磁屏蔽材料多以金屬為主,由于昂貴、密度大、附著性不好等諸多不足很難大規(guī)模使用。生物質(zhì)焦炭由于導(dǎo)電性而被廣泛關(guān)注,其導(dǎo)電性能高,輕質(zhì)而且成本低廉,適合作為新型電磁屏蔽材料。生物質(zhì)中主要成分木質(zhì)素是生物質(zhì)焦炭的主要來源,也是造紙黑液中的主要成分。本文以木質(zhì)素為研究對(duì)象,研究了木質(zhì)素的催化炭化過程,討論了高性能導(dǎo)電炭的制備途徑;利用各種分析儀器,探討了焦炭電阻率變化的主要影響因素,分析了焦炭形成過程中
2、官能團(tuán)的演變。為木質(zhì)素黑液的高品位利用提供新思路。
炭化溫度是影響焦炭電阻率的一個(gè)重要因素,在900℃之前焦炭電阻率下降很快,其焦炭導(dǎo)電機(jī)理主要為離子導(dǎo)電,900℃以后焦炭電阻率下降緩慢,這是由于焦炭石墨化過程較為緩慢。催化炭化可以有效降低焦炭電阻率,試驗(yàn)結(jié)果表明焦炭與Fe2O3的添加比例為100:10、Ni2O3添加比例在100:2左右為這兩種催化劑的最佳工況;在不同的鐵基催化劑中,催化劑效果排序?yàn)镕e>Fe2O3>Fe3O
3、4>鐵礦。
熱重紅外聯(lián)用試驗(yàn)表明,木質(zhì)素炭化主要分為三個(gè)階段,而催化熱解的熱解曲線由于催化劑的存在激化了木質(zhì)素的熱解將木質(zhì)素?zé)峤鈺r(shí)的兩個(gè)明顯熱解峰融合成一個(gè)大的熱解階段。利用紅外光譜對(duì)焦炭表面官能團(tuán)進(jìn)行分析,研究表明:木質(zhì)素焦炭隨著熱解溫度的升高,各個(gè)官能團(tuán)特征峰強(qiáng)度大幅下降。500℃時(shí)脂肪族羥基全部分解,800℃時(shí)苯環(huán)幾乎完全解鏈。催化熱解焦炭的紅外光譜圖中,400℃低溫炭中C-H鍵特征峰強(qiáng)度大,可以解釋在催化炭化前期產(chǎn)生的
4、大量碳?xì)浠衔铩S捎贔e的析氧作用,800℃時(shí)C-O伸縮振動(dòng)峰已經(jīng)消失。不對(duì)稱C-H鍵特征峰強(qiáng)度在500℃達(dá)到最大,其后不斷減弱,產(chǎn)生了CH4等碳?xì)浠衔?。?00℃后木質(zhì)素催化熱解焦炭和熱解焦炭的紅外變化相似,炭化溫度在1000℃后紅外曲線趨于平整,形成的芳香烴平面介于無定型結(jié)構(gòu)和石墨結(jié)構(gòu)之間,這種近石墨化的“亂層結(jié)構(gòu)”會(huì)使木質(zhì)素焦炭導(dǎo)電性增強(qiáng)。
拉曼光譜分析表明,催化炭化導(dǎo)電焦炭的D、G峰強(qiáng)度都比空白木質(zhì)素炭化焦炭高,說明
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