鹵代烯醛高化學(xué)和對(duì)映選擇性的Henry反應(yīng)研究.pdf

1、鹵代烯醛是一類重要的中間體,可以用來(lái)制備碳環(huán),雜環(huán),和螺環(huán)化合物,但是鹵代烯醛的不對(duì)稱 Henry反應(yīng)卻沒(méi)有人報(bào)道過(guò)。本文按照反應(yīng)類型綜述了近些年來(lái)鹵代烯醛在有機(jī)合成中的應(yīng)用,同時(shí)也簡(jiǎn)單綜述了不對(duì)稱 Henry反應(yīng)的最新進(jìn)展。本文利用不對(duì)稱催化的方法,研究了在溫和條件下鹵代烯醛和硝基甲烷的不對(duì)稱Henry反應(yīng),得到了一些列手性烯丙醇類化合物,與以往的文獻(xiàn)相比,擴(kuò)大了鹵代烯醛在有機(jī)合成中的應(yīng)用,同時(shí)也擴(kuò)展了不對(duì)稱 Henry反應(yīng)的底物范圍

2、。主要工作如下:
　　(1)合成了六個(gè)手性二胺配體。我們選擇從簡(jiǎn)單易得的D-樟腦和L-脯氨酸手性源出發(fā)合成手性二胺配體。
　　(2)合成各種類型的十四個(gè)鹵代烯醛底物。從酮出發(fā)經(jīng) Vilsmeier反應(yīng)生成包含環(huán)狀和非環(huán)狀底物的β-鹵代烯醛,另外還通過(guò)其他反應(yīng)合成了幾個(gè)α-鹵代烯醛底物作為底物補(bǔ)充。
　　(3)以β-氯代環(huán)己烯烯醛和硝基甲烷的Henry反應(yīng)為模型反應(yīng)對(duì)配體,金屬鹽,溶劑,添加堿,硝基甲烷的用量,反應(yīng)時(shí)間及