磺酰胺基醇-鈦復合物催化的末端炔對醛的高對映選擇性加成反應研究.pdf

1、不對稱C-C鍵的構建是有機合成研究的一個熱點領域，其中有機金屬試劑對醛或酮的對映選擇性加成便是催化不對稱構建C-C鍵的一條很有效的途徑。手性炔丙醇是許多精細化工原料，醫(yī)藥品及天然產物的重要手性砌塊。末端炔對醛的不對稱加成是合成光學純的炔丙醇的重要方法，是不對稱催化的重要研究課題之一。近年來，炔基鋅試劑對醛的催化不對稱加成反應取得了很大的研究進展，然而這些炔基化的方法大部分局限于苯乙炔對醛的加成，含有官能團的炔對醛的不對稱加成反應研究還是

2、比較有限的，目前在這一領域取得比較好的催化效果的反應是丙炔酸甲酯對芳香醛和α，β不飽和醛的不對稱催化加成反應研究，而對于另外比較重要的末端炔如三甲基硅炔和環(huán)己烯乙炔而言，還有很多需要進一步深入研究的內容。 含有官能團的炔對羰基化合物的加成所得到的產物分子中，除了包含羥基和炔基這兩個具有合成潛力的基團外，又增加了新的官能團，所以在天然產物及藥物等大分子合成中將會比苯乙炔具有更高的應用價值，因此進一步拓寬炔的底物范圍成為了當前和以后

3、一段時間炔對羰基化合物的催化不對稱加成研究的一個熱點領域。為了使已有的研究更為完善，尋求更為溫和簡便的方法，我們在了解和研究炔基鋅試劑對醛的不對稱加成反應的基礎和總結我們小組近年來在這一領域所做的大量工作的基礎上對多種末端炔特別是含有官能團的炔對醛的不對稱加成反應作了深入地研究。這篇論文論述了天然氨基酸衍生的手性磺酰胺基醇配體催化下各種末端炔對醛的高對映選擇性加成反應的研究。 (1)我們從天然氨基酸出發(fā)經過簡單的三步反應合成了一

4、系列磺酰胺基醇配體8-11。當我們用配體8作為催化劑時，三甲基硅炔和環(huán)己烯乙炔對醛的不對稱加成反應能得到很高的對映選擇性率和化學產率。另外卜庚炔也首次被應用到磺酰胺基醇/Ti(O1Pr)4/ZnEt2體系催化的炔對醛的不對稱加成反應中。 　 (2)利用N，N-二異丙基乙基胺作為添加劑，炔基向醛的轉移在短短兩個小時內就能很順利的完成并以高產率和高達>99％的ee到相應的炔丙醇產物。 (3)三級胺的引入有利于炔基鋅試劑的形成