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文檔簡介
1、手性是自然界的本質(zhì)屬性之一,由于對映異構(gòu)體分子之間具有不同的光學性能和生物活性,對映異構(gòu)體的檢測(Enantioselective Assay),也稱作手性分析(Chiral Analysis),在藥學和生物學等領(lǐng)域具有了十分重要的意義。目前應(yīng)用在手性分析中的手段主要有色譜法和光譜法等分離分析技術(shù)。但是色譜和光譜分析技術(shù)普遍存在著步驟復雜,試劑耗用量大,儀器昂貴,測試時間長,樣品需預處理等問題。所以建立廉價、簡單、快速的手性分析方法非常
2、必要的。本論文采用電化學分析方法中的離子選擇性電極法,應(yīng)用色譜中的配體交換原理,實現(xiàn)對手性物質(zhì)的識別。以手性SalenMn(Ⅲ)為離子載體,利用手性不對稱催化原理實現(xiàn)對映異構(gòu)選擇;并將聚苯胺涂漬在PVC膜上,提高對映異構(gòu)選擇性電極的對親水性離子的響應(yīng)性能。
1.基于N-十二?;?L-脯氨酸為載體的對映異構(gòu)PVC膜選擇性電極的研制
合成手性物質(zhì)N-十二酰基-L-脯氨酸(N-DDO-L-Pro)(脯氨酸簡寫Pro
3、),作為PVC膜的離子載體,制備了L-脯氨酸對映異構(gòu)選擇性電極。通過優(yōu)化PVC膜成分的含量,調(diào)節(jié)待測液的pH值等條件,使得電極能夠?qū)崿F(xiàn)了對脯氨酸的手性檢測。在10-1~10-4 mol/L線性范圍內(nèi),具有較好的能勢特響應(yīng),其斜率為57 mV dec-1,檢測限為3.89×10-5mol/L,電極能夠?qū)Ω彼徇M行手性檢測,對映選擇性系數(shù)logKpotL,D為-3.19。電極的識別機理是配體交換原理。
2.聚苯胺沉積的PVC膜
4、對映異構(gòu)選擇性電極的研究
依據(jù)手性Salen金屬配合物與手性有機陰離子結(jié)合物的穩(wěn)定性不同,將手性的SalenMn(Ⅲ)作為離子載體,在PVC膜的外層合成聚苯胺膜,構(gòu)建出一種新型的響應(yīng)有機扁桃酸陰離子的對映異構(gòu)選擇性電極。在較強的水合扁桃酸陰離子存在的條件下,聚苯胺產(chǎn)生了強烈的水合作用,使得陰離子通過聚苯胺層產(chǎn)生滲透作用,從而提高了離子選擇性電極對L-扁桃酸的響應(yīng)。與無聚苯胺膜的PVC膜電極相比,沉積了聚苯胺膜的電極對L-扁
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