對映異構離子選擇性電極的研究.pdf

1、手性是自然界的本質屬性之一，由于對映異構體分子之間具有不同的光學性能和生物活性，對映異構體的檢測(Enantioselective Assay)，也稱作手性分析(Chiral Analysis)，在藥學和生物學等領域具有了十分重要的意義。目前應用在手性分析中的手段主要有色譜法和光譜法等分離分析技術。但是色譜和光譜分析技術普遍存在著步驟復雜，試劑耗用量大，儀器昂貴，測試時間長，樣品需預處理等問題。所以建立廉價、簡單、快速的手性分析方法非常

2、必要的。本論文采用電化學分析方法中的離子選擇性電極法，應用色譜中的配體交換原理，實現(xiàn)對手性物質的識別。以手性SalenMn(Ⅲ)為離子載體，利用手性不對稱催化原理實現(xiàn)對映異構選擇；并將聚苯胺涂漬在PVC膜上，提高對映異構選擇性電極的對親水性離子的響應性能。
　　 1.基于N-十二?；?L-脯氨酸為載體的對映異構PVC膜選擇性電極的研制
　　 合成手性物質N-十二?；?L-脯氨酸(N-DDO-L-Pro)(脯氨酸簡寫Pro

3、)，作為PVC膜的離子載體，制備了L-脯氨酸對映異構選擇性電極。通過優(yōu)化PVC膜成分的含量，調節(jié)待測液的pH值等條件，使得電極能夠實現(xiàn)了對脯氨酸的手性檢測。在10-1～10-4 mol/L線性范圍內(nèi)，具有較好的能勢特響應，其斜率為57 mV dec-1，檢測限為3.89×10-5mol/L，電極能夠對脯氨酸進行手性檢測，對映選擇性系數(shù)logKpotL，D為-3.19。電極的識別機理是配體交換原理。
　　 2.聚苯胺沉積的PVC膜

4、對映異構選擇性電極的研究
　　 依據(jù)手性Salen金屬配合物與手性有機陰離子結合物的穩(wěn)定性不同，將手性的SalenMn(Ⅲ)作為離子載體，在PVC膜的外層合成聚苯胺膜，構建出一種新型的響應有機扁桃酸陰離子的對映異構選擇性電極。在較強的水合扁桃酸陰離子存在的條件下，聚苯胺產(chǎn)生了強烈的水合作用，使得陰離子通過聚苯胺層產(chǎn)生滲透作用，從而提高了離子選擇性電極對L-扁桃酸的響應。與無聚苯胺膜的PVC膜電極相比，沉積了聚苯胺膜的電極對L-扁