取代芐基吡嗪鎓陽離子對(duì)[Ni(mnt)2]n-(n=1,2)陰離子堆積方式的影響及性質(zhì)研究.pdf

1、含馬來二腈基二硫烯過渡金屬離子單元([Ni(mnt)2]n-;n=1、2)的離子對(duì)電荷轉(zhuǎn)移配合物具有擴(kuò)展的離域電子體系以及獨(dú)特的平面型分子構(gòu)型,在導(dǎo)電材料、磁性材料、非線性光學(xué)材料、催化材料、染料等方面有著潛在的應(yīng)用,近年來備受關(guān)注,是新型功能配合物的重要研究對(duì)象之一。馬來二腈基二硫烯過渡金屬配合物中存在著豐富的弱相互作用(如氫鍵、lp…π作用、π…π堆積等),因此設(shè)計(jì)合成具有新結(jié)構(gòu)、新功能的馬來二腈基二硫烯過渡金屬配合物,研究弱相互作

2、用與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,探索結(jié)構(gòu)與性能之間的聯(lián)系,無論在理論上還是在實(shí)際應(yīng)用中都具有重要的意義。
　　本文設(shè)計(jì)合成了8個(gè)新的配合物[RBzPz]n[Ni(mnt)2](n=1,2;R=F, Br, CN, Cl, I;R=p-Substituted;Bz=benzyl;Pz=pyrazine;mnt2-=maleonitriledithiolate)并用元素分析、紅外光譜、紫外光譜、循環(huán)伏安對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征,測(cè)定并解析了10個(gè)晶體結(jié)

3、構(gòu)。結(jié)構(gòu)分析表明,配合物[FBzPz]2[Nimnt2](1a和1b)出現(xiàn)同質(zhì)異構(gòu),配合物[BrBzPz]2[Ni(mnt)2](2a和2b)也出現(xiàn)同質(zhì)異構(gòu)。配合物[FBzPz]2[Ni(mnt)2](1a)、配合物[BrBzPz]2[Ni(mnt)2](2a)、配合物[CNBzPz]2[Ni(mnt)2](3)、配合物[ClBzPz]2[Ni(mnt)2](4)、配合物[IBzPz]2[Ni(mnt)2](5)結(jié)構(gòu)相似,均結(jié)晶于單斜晶

4、系P2(1)/n空間群,陰陽離子均成柱狀分列堆積,每個(gè)陽離子柱周圍有四個(gè)陰離子柱,每個(gè)陰離子柱周圍有四個(gè)陽離子柱,但是陽離子柱中存在的弱相互作用不同:配合物1a,2a,4中均存在常見的lp…π弱相互作用以及π…π堆積弱相互作用;而配合物3中存在罕見的CN基之間的電荷輔助π…π作用,進(jìn)而與苯環(huán)形成了一個(gè)離域的大π鍵,整個(gè)大π鍵中的原子基本在同一平面內(nèi),這在配合物中是首次發(fā)現(xiàn);配合物5沒有發(fā)現(xiàn)預(yù)料的lp…π弱相互作用,而是存在C-H…N氫鍵