n-苯甲酰基-n'-苯并噻唑硫脲的合成及陰離子識(shí)別

1、N苯甲?；鵑’苯并噻唑硫脲的合成及陰離子識(shí)別?黃運(yùn)瑞，陳欣，韓文芬(南陽(yáng)師范學(xué)院化學(xué)與制藥工程學(xué)院河南南陽(yáng)473061)摘要：摘要：以聚乙二醇400（PEG400）為催化劑，在固液相轉(zhuǎn)移催化條件下，在二氯甲烷溶劑中，以苯甲酰氯、硫氰酸銨和2氨基苯并噻唑?yàn)樵?，合成了N苯甲?；鵑’苯并噻唑硫脲(化合物I)。該化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析、1HNMR及IR等進(jìn)行了表征。利用UVVis和1HNMR測(cè)試了其對(duì)F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO

2、32、SO32、NO3和CN等陰離子識(shí)別性能。結(jié)果表明，化合物I的DMSO溶液中加入F時(shí)，284nm處吸收峰的強(qiáng)度降低，338nm處的吸收峰強(qiáng)度升高?；衔颕的DMSO溶液中加入AcO時(shí)，284nm處吸收峰的強(qiáng)度降低，在335nm的吸收峰升高。1HNMR結(jié)果表明，化合物I與陰離子之間以氫鍵相結(jié)合，根據(jù)Job’s法得出該化合物與F離子之間形成1:1型氫鍵締合物，與AcO離子之間形成2:1型氫鍵締合物。關(guān)鍵詞：關(guān)鍵詞：?；螂澹缓铣?；陰離子

3、識(shí)別中圖分類(lèi)號(hào)：中圖分類(lèi)號(hào)：Ｏ657.3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：ASynthesisofNbenzoylN’benzothiazoleThioureaAnionRecognitionHUANGYunrui，CHENXin，HANWenfen(CollegeofChemistryPharmacyEngineeringNanyangNmalUniversityNanyang473061China)Abstract：Underthecondi

4、tionofsolidliquidphasetransfercatalysisNbenzoylN’benzothiazolethiourea(compoundsI)wassynthetisedusingbenzoylchlideammoniumthiocyanate2aminobenzothiazoleinthepresenceofPEG400ascatalystmethylenedichlideassolvent.Itsstructu

5、reswereacterizedbyelementaryanalysis1HNMRIR.Theinteractionsbetweencompound1anions(F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO32、SO32、NO3和CN)werestudiedbyUVVisabsption1HNMRspectroscopyinDMSO.TheresultsshowedthatFwasaddedintheDMSOsolutionofcom

6、poundItheabsbanceofthepeakat284nmwasdecreasedwhilethepeakabsbanceat338nmwasincreased.AcOwasaddedintheDMSOsolutionofcompoundItheabsbanceofthepeakat284nmwasdecreasedwhilethepeakabsbanceat335nmwasincreased.TheJobsmethodindi

7、catesthatthecompoundIwithFthroughhydrogenbondsfmedstable1:1complexes.2:1complexesisfmedbetweenthecompoundIAcOanionthroughhydrogenbondinginteractions.Keywds：acylthioureasynthesisanionrecognitionFoundationitem:Departmentof

8、ScientificTechnologicalProjectofHenan??基金項(xiàng)目：基金項(xiàng)目：河南省科技廳基礎(chǔ)與前沿研究項(xiàng)目（162300410021）資助作者簡(jiǎn)介：作者簡(jiǎn)介：黃運(yùn)瑞(1970)，女，副教授，博士，huangyunrui@nynu.在生物科學(xué)、環(huán)境科學(xué)中，陰離子扮演著極其重要的角色。因此陰離子識(shí)別就顯得非常重要[15]。陰離子識(shí)別最關(guān)鍵的問(wèn)題是受體分子的設(shè)計(jì)合成。在受體分子的設(shè)計(jì)合成方面，以多胺為基礎(chǔ)的化合物一直備受

9、關(guān)注，這些化合物與陰離子的結(jié)合能力主要取決于溶液的pH值[6]。但是另外一些化合物比如酰胺，硫代酰胺，脲以及硫脲[713]等中性受體，總是通過(guò)氫鍵與陰離子締合，而與溶液的pH值無(wú)關(guān)。含有硫脲結(jié)構(gòu)的化合物一個(gè)分子可以與一個(gè)陰離子形成兩個(gè)氫鍵。另外，硫脲基團(tuán)上的硫原子使得化合物與陰離子的結(jié)合作用更加顯著。酰基硫脲類(lèi)化合物因其分子中含有氨基和?；?，此類(lèi)化合物能與含有較大電負(fù)性基團(tuán)的或質(zhì)子供體的陰離子形成氫鍵從而實(shí)現(xiàn)識(shí)別作用。目前已有?；螂迨?/p>

10、體的合成及陰離子識(shí)別的報(bào)道[1416]。這些硫脲受體對(duì)陰離子的識(shí)別性能比較好，可是合成比較復(fù)雜。靈敏度和選擇性不夠高。因苯并噻唑是很好的信號(hào)輸出基團(tuán)[17]，我們希望用簡(jiǎn)便的合成方法，將苯并噻唑引入硫脲分子結(jié)構(gòu)中，以期增強(qiáng)信號(hào)強(qiáng)度，達(dá)到陰離子的靈敏識(shí)別。本文采用PEG400作為相轉(zhuǎn)移催化劑[18]，使互不相溶的有機(jī)相（苯甲酰氯的二氯甲烷溶液）和無(wú)機(jī)相（硫氰酸銨）發(fā)生反應(yīng)。采用一鍋法合成了一種含苯并噻唑基團(tuán)的硫脲化合物，通過(guò)紫外可見(jiàn)吸收光

11、譜和核磁共振光譜檢測(cè)了化合物I對(duì)F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO32、SO32、NO3和CN的識(shí)別情況。以期在生物、環(huán)境等領(lǐng)域的陰離子識(shí)別中得到應(yīng)用。1實(shí)驗(yàn)部分1.1主要儀器和試劑NICOLET5700型紅外光譜儀(美國(guó)ThermoElectron公司)（KBr壓片）；GBCUV－VIS916型紫外光譜儀(澳大利亞GBC公司)；AVANCEⅢ型Bruker400MHZ核磁共振儀（瑞士Bruker公司）；TX5型數(shù)字顯示顯微熔

12、點(diǎn)儀（北京科儀電光儀器廠(chǎng)）。苯甲酰氯、F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO32、SO32、NO3和CN的四丁基銨鹽(上海阿拉丁試劑)；硫氰酸銨、PEG400、二氯甲烷、NN二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亞砜（DMSO）、2氨基苯并噻唑、95%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇(科密歐試劑)。以上試劑均為AR。1.2實(shí)驗(yàn)方法1.2.1N苯甲?；鵑’苯并噻唑硫脲化合物的合成路線(xiàn)NH4SCN中中中中400OSCNNSNH2OClNSHNCSHNCO中中