類鹵離子及離子對親核取代反應(yīng)的理論研究.pdf

1、Y9 9 乏78 9四夕I l 大學碩士學位論文題 目 類鹵盈量毽塞至塾盎趑墼垡廛廛鮑壟逾塹窺作者型：墊塹完成日期 2 Q Q 魚生蘭旦! §旦專四川大學碩士學位論文酸酯( C H 3 S C 州是反應(yīng)的起始產(chǎn)物。對離子對S N 2 反應(yīng)L i N C S + C H 3 X ，有七種可能的反應(yīng)路徑，分別經(jīng)過翻轉(zhuǎn)和保持型機理。在翻轉(zhuǎn)機理中，經(jīng)過過渡態(tài)4 a ．x 的路徑I 比其他三種路徑更容易進行。六元環(huán)過渡態(tài)4 a —X 和

2、4 b ．x 在能量上比四元環(huán)過渡態(tài)4 c ．X 和4 d ．X 更低。類似于上面N C O - + C H Ⅸ與L i N C O+ C H 3 X Ⅸ= F ' C I ，B r 和D 的反應(yīng)，翻轉(zhuǎn)機理總比保持機理更為有利。如果反應(yīng)按翻轉(zhuǎn)機理進行，過渡態(tài)中硫原子優(yōu)先作為進攻基團，甲基硫氰酸酯是反應(yīng)的主要產(chǎn)物。溶劑效應(yīng)將降低s N 2 反應(yīng)的速率，硫原子還是優(yōu)先作為進攻基團，甲基硫氰酸酯是動力學上更有利的產(chǎn)物，同時基于熱力學的