取代苯卟啉及N-錯(cuò)位苯卟啉的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉化合物具有18π電子共軛大環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在光電、抗癌、分析、催化以及生物傳感等方面具有廣泛的應(yīng)用。本文設(shè)計(jì)合成了未見文獻(xiàn)報(bào)道的23種取代的四苯基卟啉和金屬卟啉以及4種N-錯(cuò)位苯卟啉，通過元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜等技術(shù)對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，采用X-射線單晶衍射法解析了其中6個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，獲得了結(jié)構(gòu)新穎的系列金屬卟啉配合物。研究了其紫外-可見吸收、熒光、電化學(xué)等性質(zhì)以及與蛋白質(zhì)、DNA等生物大分子之間的相互作用。
　　利用2,

2、6二烴基-4-羥基苯酚和六亞甲基四胺反應(yīng)制備了3,5-二烴基-4-羥基苯甲醛。按照Adler合成方法，使相應(yīng)的醛與等物質(zhì)的量的吡咯反應(yīng)，合成了5,10,15,20-四（3,5-二甲基-4-羥基苯基）卟啉(A1)及5,10,15,20-四（3,5-二異丙基-4-羥基苯基）卟啉(A11)，并將它們與過渡金屬乙酸鹽反應(yīng)，得到了相應(yīng)的系列金屬卟啉化合物（A2-A7, A12-A17）。利用3,5-二烴基-4-羥基苯甲醛與鹵代烴在堿性條件下反應(yīng)得

3、到了系列烷氧基苯甲醛，通過與吡咯反應(yīng)得到9種新的卟啉化合物：5,10,15,20-四（3,5-二甲基-4-乙氧基苯基）卟啉(A8)、5,10,15,20-四（3,5-二甲基-4-丁氧基苯基）卟啉(A9)、5,10,15,20-四（3,5-二甲基-4-烯丙基氧基苯基）卟啉(A10)、5,10,15,20-四（3,5-二異丙基-4-甲氧基苯基）卟啉(A18)、5,10,15,20-四（3,5-二異丙基-4-乙氧基苯基）卟啉(A19)、5,1

4、0,15,20-四（3,5-二異丙基-4-丁氧基苯基）卟啉(A20)、5,10,15,20-四（3,5-二異丙基-4-烯丙基氧基苯基）卟啉(A21)、5,10,15,20-四（3,5-二異丙基-4-芐基氧基苯基）卟啉(A22)、5,10,15,20-四（3,5-二異丙基-4-三苯基錫氧基苯基）卟啉(A23)。并用IR、1H NMR及X-射線單晶衍射確證了其結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明A2的Zn原子是6配位的八面體，通過分子間羥基O對(duì)Zn的配位形成了二

5、維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)；A3的Cu原子是4配位的平面四邊形，通過分子間環(huán)狀O-H…O氫鍵形成了二維蜂窩狀超分子結(jié)構(gòu)；A4的Ni為4配位，分子呈馬鞍型，分子間通過環(huán)狀O-H…O氫鍵形成三維超分子結(jié)構(gòu)；A12的Zn原子為4配位，分子間通過O-H…O氫鍵和Zn…O作用（2.664埃米）連接為二維網(wǎng)絡(luò)超分子結(jié)構(gòu)。紫外-可見和熒光光譜顯示：所合成的卟啉與金屬配位后Soret帶出現(xiàn)了紅移現(xiàn)象，Q帶出現(xiàn)了藍(lán)移現(xiàn)象；羥基被取代成醚后Soret和Q帶均出現(xiàn)紅移；A1

6、1、A14與蛋白質(zhì)是1:1進(jìn)行結(jié)合的，而且能夠插入到DNA堿基對(duì)之間形成復(fù)合物。
　　利用Geier合成法通過對(duì)甲?；郊姿峒柞ズ瓦量┓磻?yīng)合成了4種N-錯(cuò)位苯卟啉，用上述同樣的方法表征和研究了這些化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)其紫外光譜在441nm處都有一強(qiáng)的Soret吸收帶，在500-750nm處N-錯(cuò)位苯卟啉的Q帶有四個(gè)吸收峰，說明取代基的不同對(duì)N-錯(cuò)位苯卟啉分子的紫外-可見的影響較小。
　　本文設(shè)計(jì)合成了多種結(jié)構(gòu)新穎的取代苯