固載有機(jī)金屬催化劑對(duì)亞胺及芳香酮催化性能研究.pdf

1、手性醇、胺是重要的有機(jī)合成中間體，在農(nóng)藥、醫(yī)藥及精細(xì)化學(xué)品合成中有著廣泛的應(yīng)用，通過(guò)不對(duì)稱(chēng)催化氫化是獲得手性醇、胺化合物方法之一，雖然各種高活性、高立體選擇性的手性配體和催化劑被設(shè)計(jì)并合成出來(lái)，各種新的不對(duì)稱(chēng)催化方法和策略被發(fā)展并得到成功應(yīng)用，各種特殊及挑戰(zhàn)性芳香酮、亞胺底物的氫化取得重要突破，但是芳香酮、亞胺的不對(duì)稱(chēng)催化氫化反應(yīng)依然存在著諸如反應(yīng)活性低、底物范圍窄、反應(yīng)條件苛刻、催化劑不易回收等問(wèn)題。因此，發(fā)展更加高效、高選擇性、環(huán)境

2、友好的不對(duì)稱(chēng)催化方法，是未來(lái)獲得手性醇、胺的發(fā)展的方向，相比于氫化，近年發(fā)展的不對(duì)稱(chēng)催化轉(zhuǎn)移氫化具有很多優(yōu)點(diǎn)，不對(duì)稱(chēng)氫轉(zhuǎn)移是指在手性催化劑存在下，用除氫氣以外的其他供氫體為氫源，還原潛手性化合物的反應(yīng)。由于反應(yīng)條件溫和，操作和后處理過(guò)程簡(jiǎn)單，供氫體廉價(jià)易得而備受關(guān)注。
　　(1)將苯甲醛合成對(duì)應(yīng)的安息香，在合成對(duì)應(yīng)的環(huán)形亞胺，五元或六元環(huán)組成環(huán)形亞胺，就缺少亞胺的Z、E異構(gòu)化問(wèn)題，環(huán)形亞胺是重要的一種有機(jī)中間體，主要是為了合成手性

3、胺，手性胺在農(nóng)藥、醫(yī)藥及精細(xì)化學(xué)品合成中有著廣泛的應(yīng)用。
　　(2)第一，在甲苯溶液里將二氧化硅(50nm)小球嫁接上19％moL(S，S)-TsDPEN硅源然，制得功能化二氧化硅小球，在二氯甲烷溶液中配上[Cp*RhCl2]2制取SiO2-TsDPENCp*Rh，第二，以十六烷基三甲基對(duì)甲基苯磺酸銨(CTATos)作為模版劑，在水溶液里加入正硅酸四乙酯(TEOS)和Ts-DPEN硅源共聚制取大孔徑的功能化介孔二氧化硅納米球，在二

4、氯甲烷溶液里配上[Cp*RhCl2]2制得非均相催化劑MSN-TsDPENCp*Rh，第三，把以上兩種固載型催化劑分別在乙酸乙酯溶液里以甲酸三乙胺(5∶2)為氫源分別對(duì)4，5-二芳基環(huán)形亞胺進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制取雙手性胺或?qū)?-芳基環(huán)形亞胺制取單手手性胺，其中MSN-TsDPENCp*Rh催化劑催化效果最好轉(zhuǎn)化率大于99％，ee值97％，并且經(jīng)過(guò)循環(huán)套用實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明重復(fù)循環(huán)套用8次后，催化活性和對(duì)映選擇性沒(méi)有明顯降低，催化效果依然非常