有機(jī)金屬催化劑固載化及水介質(zhì)中催化反應(yīng)研究.pdf

1、介孔納米材料和磁性納米材料作為兩種典型的納米材料被廣泛應(yīng)用于催化劑的固載化中。介孔納米材料具有大的比表面積、高度有序的孔道排列、均一可調(diào)的孔徑以及材料表面豐富的硅羥基，有利于催化劑的嫁接和分散。磁性納米材料由于具有很強(qiáng)的超順磁性，更有利于負(fù)載催化劑的分離、回收及重復(fù)利用，特別是經(jīng)二氧化硅包裹后，材料表面也含有大量的硅羥基，更有利于催化劑的固載。
　　 本文以這兩種材料為載體，將有機(jī)金屬固載化合成了兩種新型的催化劑，并分別應(yīng)用于不

2、同的反應(yīng)中。主要內(nèi)容如下：
　　 (1)采用共聚法合成了二苯基膦修飾的PPh2-SBA-15，以該材料為載體，通過后修飾法將鈦和釕同時(shí)固載上去合成了鈦/釕雙功能催化劑，微波輻射下將其應(yīng)用到水介質(zhì)中苯甲醛的烯丙基化-異構(gòu)化串聯(lián)反應(yīng)中，反應(yīng)活性測(cè)試結(jié)果表明，該催化劑顯示了高的催化反應(yīng)活性和選擇性，此外，該催化劑還能回收重復(fù)使用五次，其活性和選擇性沒有明顯變化。
　　 (2)采用共沉淀法合成了磁性納米粒子，利用正硅酸乙酯在堿性

3、條件下水解將二氧化硅包裹在上面得到分散性更好的磁性納米粒子，通過電鏡發(fā)現(xiàn)材料大小均一。通過嫁接法將Ts-DPEN配體的衍生物連接到磁性納米粒子上并絡(luò)合了銠和銥等高效的催化劑，合成了含手性銠和銥的磁性納米材料催化劑，并將它應(yīng)用到水介質(zhì)中芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，得到了很高的催化活性化(高達(dá)99％)和很高的對(duì)映選擇性(高達(dá)99％ee)，特別是這兩種非均相催化劑都可以很容易用磁鐵回收而不用經(jīng)過過濾或者離心分離，同時(shí)還可以反復(fù)使用(手性銠磁性