版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
1、高密度燃料具有較高的密度和體積熱值,能顯著提高飛行器的飛行性能,在航空航天領(lǐng)域均具有良好應(yīng)用前景。本文利用量化計(jì)算手段,研究新型高密度燃料定向合成的反應(yīng)機(jī)理,為燃料的合成提供理論指導(dǎo)。
研究了橋式雙環(huán)戊二烯(endo-DCPD)和Simmons-Smith鋅類卡賓體發(fā)生環(huán)丙烷化反應(yīng)可能的反應(yīng)路徑。該反應(yīng)按照亞甲基轉(zhuǎn)移機(jī)理進(jìn)行。氣相條件下, IZnCH2I從上方進(jìn)攻endo-DCPD的雙鍵具有較低的能壘(16.17 kcal m
2、ol-1-18.43 kcal mol-1),并生成掛式構(gòu)型(exo-)的初級(jí)環(huán)丙烷化產(chǎn)物P1、P3以及掛式構(gòu)型(exo-)的完全環(huán)丙烷化產(chǎn)物P5,反應(yīng)表現(xiàn)出高度的立體專一性。乙醚的溶劑化效應(yīng)能使反應(yīng)能壘降低0.50-7.77 kcal mol-1。溶液中二聚體(ICH2)2Zn的參與使環(huán)丙烷化反應(yīng)的能壘進(jìn)一步降低0.18-2.30 kcal mol-1,且不改變反應(yīng)路徑和產(chǎn)物的立體專一性。因此,鋅類卡賓體IZnCH2I和二聚鋅類卡賓體
3、(ICH2)2Zn都是反應(yīng)的活性組分,計(jì)算結(jié)果和文獻(xiàn)報(bào)道的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。
利用DFT方法研究了金屬氯化物催化劑(AlCl3、ZnCl2和CuCl2)催化乙炔和氨氫胺化反應(yīng)的機(jī)理。整個(gè)反應(yīng)過程經(jīng)歷:NH3的親核加成反應(yīng)、第一步質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)、金屬氯化物遷移及第二步質(zhì)子轉(zhuǎn)移。反應(yīng)過程中,過量的NH3不僅是親核試劑,還充當(dāng)質(zhì)子轉(zhuǎn)移劑,極大促進(jìn)了兩步質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。氣相條件下,AlCl3或ZnCl2作為催化劑時(shí),產(chǎn)物為亞胺;CuCl2作為
4、催化劑時(shí),最終產(chǎn)物為烯胺。甲苯和丙酮溶劑的加入對(duì)質(zhì)子轉(zhuǎn)移路徑起到明顯的促進(jìn)作用,使得三種催化劑作用下的最終產(chǎn)物均為亞胺。因此,金屬催化劑催化乙炔和氨在丙酮和甲苯溶劑中反應(yīng)在動(dòng)力學(xué)上是可行的
以乙炔分別在5FeO、9Fe2O3和5Fe3O4團(tuán)簇(數(shù)值為其基態(tài)下的自旋多重度)的加氫過程為模型反應(yīng),研究鐵氧化物催化加氫的可行性。反應(yīng)經(jīng)歷四個(gè)步驟:C2H2在團(tuán)簇表面Fe原子上的吸附、H2在團(tuán)簇表面Fe-O鍵上的解離吸附、解離吸附的H原
5、子和C2H2的加成及產(chǎn)物的脫附。對(duì)于5FeO團(tuán)簇,吸附在O上的氫原子和C2H2加成反應(yīng)需要很高的能壘(60 kcal mol-1),表明,C2H2在5FeO團(tuán)簇上發(fā)生加氫反應(yīng)在動(dòng)力學(xué)上是不可行的。9Fe2O3和5Fe3O4團(tuán)簇上,H2傾向于在C2H2吸附位所在的Fe-O鍵上發(fā)生解離吸附并發(fā)生加成反應(yīng)生成乙烯,并進(jìn)一步加成生成乙烷,并且C2H2在5Fe3O4團(tuán)簇上發(fā)生完全加氫過程的優(yōu)勢(shì)路徑中兩個(gè)氫原子加成的能壘分別為0 kcal mol-
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫(kù)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 基于木質(zhì)纖維素合成高密度烷烴燃料研究.pdf
- 高密度吸熱型碳?xì)淙剂狭呀馀c燃燒特性研究.pdf
- 高密度石墨增密工藝及機(jī)理的研究.pdf
- 基于親油性納米顆粒的高密度懸浮燃料研究.pdf
- 高密度聚乙烯
- 夏玉米高密度雙株栽培高產(chǎn)機(jī)理研究.pdf
- 雙環(huán)戊二烯連續(xù)聚合制備高密度燃料.pdf
- 絮凝反應(yīng)中高密度網(wǎng)狀絮凝體特性的研究.pdf
- EAST高密度實(shí)驗(yàn)運(yùn)行研究.pdf
- 高密度泡沫混凝土的研究.pdf
- 雙環(huán)戊二烯連續(xù)聚合制備高密度燃料
- 高密度吸熱型碳?xì)淙剂系臒岱€(wěn)定性.pdf
- 高密度曝氣膜片
- 高密度液體燃料四氫三環(huán)戊二烯的合成與性能研究.pdf
- 高密度熒光分子定位算法研究.pdf
- 55622.原位合成高密度基因芯片表面處理研究
- 反應(yīng)擠出制備高密度聚乙烯微泡塑料的研究.pdf
- 高密度聚乙烯材料說明
- 高溫高密度鉆井液研究
- 螺旋藻光生物反應(yīng)器高密度培養(yǎng)研究.pdf
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論