SET-LRP中氟醇溶劑的作用研究.pdf

1、“活性”／可控自由基聚合由于其相對于其它活性聚合而言具有聚合條件溫和、適用的單體面廣、強大的大分子結構設計能力等優(yōu)點而備受關注。2006年,Percec等人提出的單電子轉移“活性”／可控自由基聚合(SET-LRP)能在室溫下進行,并且聚合速率極快,聚合的控制性好,能夠對一些特殊結構的單體(如氯乙烯)進行聚合,催化劑的用量少,因而比其他“活性”自由基聚合有著明顯的優(yōu)勢,具有較好的研究和應用前景。本論文以研究SET-LRP的聚合機理為目的,

2、具體研究了(1)氟醇溶劑對聚合行為的影響；(2)氟醇溶劑作用下,引發(fā)劑結構及鹵素種類對聚合的影響；(3)氟醇存在下,甲基丙烯酸丙炔酯(PgMA)的SET-LRP。具體工作總結如下:
　　 (1)以1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇(HFIP)為溶劑進行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)／EBiB／Cu(0)／PMDETA體系的單電子轉移“活性”／可控自由基聚合(SET-LRP)。聚合結果呈現典型的“活性”／可控的聚合特征:數均分子量隨單

3、體轉化率呈線性增長,聚合物的分子量分布較窄,且聚合物末端帶有引發(fā)劑的功能團。增加溶劑(HFIP)的濃度,可以提高聚合的控制性,表現出較高的引發(fā)效率和更窄的分子量分布。HFIP的存在,還可以實現對聚合物立構規(guī)整性的控制。較高的溶劑(HFIP)濃度和較低的溫度,均可提高聚合物的立構規(guī)整性。結果顯示,HFIP作SET-LRP溶劑,可以實現對PMMA分子量和立構規(guī)整性的雙重控制。
　　 (2)以鹵芐為引發(fā)劑,通過MMA單體的單電子轉移“

4、活性”／可控自由基聚合(SET-LRP),考察了HFIP溶劑對低效引發(fā)劑的作用。聚合結果呈現典型的“活性”／可控的聚合特征:數均分子量隨單體轉化率呈線性增長,聚合物的分子量分布相對較窄,且聚合物末端帶有引發(fā)劑的功能團。結果顯示,HFIP的存在可以提高溴芐引發(fā)聚合的控制性,另外,還考察了鹵素性質對引發(fā)劑引發(fā)效率的影響。
　　 (3)以RAFT試劑:α-二硫代萘甲酸異丁腈酯(CPDN)為調控劑,考察了HFIP的溶劑效應,在沒有對任何