卟啉功能化聚N-異丙基丙烯酰胺聚合物的合成與性能研究.pdf

1、本文利用改進后的丙酸法合成四苯基卟啉(TPP)，經(jīng)硝化、還原、氯代酰胺化制備出了5-(4-氨基苯基)-10-（4-2-氯丙酰）苯胺基)-15，20-二苯基卟啉(H2N-TPP-Cl)，以其為引發(fā)劑，CuCl/三-（N，N-二甲基氨基乙基）胺（Me6TREN）為催化體系，以原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）為高分子合成方法，在65℃下引發(fā)N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)單體聚合，得到末端帶有氨基卟啉結(jié)構(gòu)的線性PNIPAM聚合物(H2N-TPP

2、-PNIPAM)，該聚合物可以被進一步功能化。通過核磁共振氫譜、紅外光譜、凝膠滲透色譜(GPC)、紫外-可見光譜、熒光光譜、細胞毒性測試以及共聚焦激光掃描測試等方法對卟啉功能化的聚合物進行結(jié)構(gòu)方面的表征與性能方面的研究。
　　GPC結(jié)果表明，聚合物分子量可控且分布較窄(PDI=1.09～1.27)，在其他條件一定時，隨著聚合時間的增長，聚合物的分子量逐漸增大。紫外-可見光譜表明聚合物在420 nm左右有一較強特征吸收峰，在500～

3、700 nm附近有三到四個較弱的特征吸收峰。用濁度法對聚合物的溫敏性進行測試，發(fā)現(xiàn)隨著聚合物分子量的增加(Mn,GPC=1830～16500)，其低臨界溶解溫度(LCST)逐漸降低(36.6～31.8℃)，最后逼近PNIPAM均聚物的LCST(32℃)值。熒光光譜顯示聚合物具有較強的熒光，卟啉聚合物可以在腫瘤組織附近富集，通過對聚合物中卟啉熒光的檢測來判斷病灶部位，繼而可將其用做癌癥診斷的熒光診斷物。細胞毒性試驗表明聚合物對正常細胞(L

4、929)和癌細胞(Hela)的毒性較低，甲基噻唑基四唑(MTT)結(jié)果表明L929細胞在聚合物水溶液中存活率高達80％。以H2N-TPP-PNIPAM為光敏劑，以成鼠纖維細胞(L929)和宮頸癌細胞(Hela)為研究對象，利用MTT法，考察以上兩種細胞在不同濃度的聚合物水溶液中的存活率。結(jié)果表明，在黑暗條件下，兩種細胞的存活率均較高;而在光照(400～700nm)條件下，癌細胞在聚合物光敏劑水溶液中的存活率低至10％，正常細胞的存活率卻可