尼龍1212Mark-Houwink參數(shù)的訂定及分子量對結晶行為的影響.pdf

1、本文采用逐步沉淀分級法，對尼龍1212進行分級，用烏氏粘度計、光散射儀以及凝膠滲透色譜(GPC)分別測定所得級分的特性粘數(shù)、重均分子量及分子量分布，根據(jù)特性粘數(shù)與分子量之間關系Mark-Houwink方程，求出式中參數(shù)K和α值。用差示掃描量熱法(DSC)和偏光顯微鏡(PLM)研究了分子量對尼龍1212的非等溫結晶動力學和結晶形態(tài)的影響，取得的主要結果如下:
　　 1.設計并合成分子量在5～20×103g/mol范圍的五種不同分子

2、量的尼龍1212，對每種樣品進行逐步沉淀分級，測定每個級分的特性粘數(shù)，選取5種特性粘數(shù)相差較大的級分，通過靜態(tài)光散射法和GPC測定其重均分子量和分子量分布。結果表明，每個樣品所獲級分的質量與分子量大致呈現(xiàn)正態(tài)分布，分級回收率在85％以上。每個樣品中含量最多的級分，其分子量與設計分子量基本相同。GPC測定結果顯示所得級分的分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)在1.4左右，分子量分布較窄，滿足訂定Mark-Houwink方程參數(shù)對分子量分布指數(shù)的要

3、求。以lg[η]～lgMw作圖得到直線關系，通過其截距和斜率得到在所研究的分子量范圍內(nèi)Mark-Houwink參數(shù)K值為7.92×10-3mL/g，α為0.83，Mark-Houwink關系式為:[η]=7.92×10-3(M)0.83w。
　　 2.用DSC方法對窄分布的尼龍1212進行非等溫結晶動力學研究結果表明:
　　 隨著分子量的增加，熔體的粘度增大，分子鏈的運動能力減小，結晶速率變慢。
　　 不同分子量

4、尼龍1212非等溫結晶過程的Ozama指數(shù)m由接近3變?yōu)榻咏?，說明分子量較小時為異相成核的三維球晶生長，而分子量較大時則主要為均相成核的三維球晶生長。
　　 隨著分子量的增加而結晶活化能增加，表明分子量對尼龍1212非等溫結晶過程有明顯影響，使得結晶變得更加困難。
　　 3.將不同分子量尼龍熔融鑄膜，在不同溫度下等溫結晶后在偏光顯微鏡下觀察得到:尼龍1212在160℃結晶時，球晶沿著半徑方向上出現(xiàn)明暗相間的現(xiàn)象，呈現(xiàn)環(huán)

5、帶球晶結構，說明其球晶生長速度較快，片晶不完善，再加上動力學原因及結構缺陷的存在使得內(nèi)部應力集中，且球晶尺寸比較大，進而觀察到環(huán)帶球晶現(xiàn)象。
　　 在相同溫度條件下，隨著分子量的增加球晶尺寸減小，這源于分子量的增大成核密度也增大。在成核和生長的共同影響下，尼龍1212球晶尺寸隨著分子量的增加而逐漸減小。
　　 在不同溫度條件下，隨著球晶培養(yǎng)溫度的升高，尼龍1212晶體尺寸也相應增大。這是由于成核位壘較大，成核密度下降，二