聚酰胺酸分子量的GPC表征及Mark-Houwink方程參數(shù)的確定.pdf

1、聚酰胺酸(PAA)作為聚酰亞胺(PI)的前體，其分子量數(shù)據(jù)是研究聚酰亞胺的熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性、力學性能和電性能的重要依據(jù)，與聚酰亞胺材料的使用性能和加工成型有密切關系。凝膠色譜法(GPC)是一種以溶劑作流動相，以多孔性填料作分離介質的柱色譜，利用已知分子量的單分散聚苯乙烯(PS)為標準，比較待測聚合物和標準物質在分離柱中的滯留時間或洗脫所用的淋出體積，計算待測聚合物的相對分子量。凝膠色譜法作為一種快速測定分子量的方法，具有操作簡便、測

2、定周期短、數(shù)據(jù)可靠、重現(xiàn)性好的特點，非常適用于測定聚酰胺酸的相對分子量。 本論文的研究內(nèi)容主要分為以下三個部分： 1、以聯(lián)苯四甲酸二酐(BPDA)、二苯醚四甲酸二酐(ODPA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)與對苯二胺(PDA)、二苯醚二胺(0DA)、聯(lián)苯二胺(BPA)為單體，通過調(diào)節(jié)二酐和二胺的摩爾比，保持反應體系溫度為-5℃，反應物質量濃度控制在10％的條件下，在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中合成了七個系列不同結構、不

3、同特性粘度的聚酰胺酸。 2、在一般的凝膠色譜流動相N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，聚酰胺酸會產(chǎn)生聚電解質效應，影響樣品分子的淋出時間，導致實驗結果的重現(xiàn)性差，樣品容易堵塞凝膠色譜柱，使柱壓升高，損壞色譜柱。因此需要在流動相DMF中加入低分子量電解質磷酸(H<,3>PO<,4>)來屏蔽聚酰胺酸的聚電解質效應。本文以已知分子量的單分散聚苯乙烯作為標準樣品確立了分子量與淋出體積的標定曲線，得到了GPC的標定曲線方程式。以特性粘度為4

4、.80dl/g的聚聯(lián)苯二甲酸二甲酰聯(lián)苯二胺(BPDA/BPA)為例，討論了在DMF中加入不同濃度的H<,3>PO<,4>或H<,3>PO<,4>和無水LiBr對樣品分子的淋出時間、數(shù)均分子量、重均分子量的影響。確定了GPC測定聚酰胺酸分子量的色譜條件：流動相，DMF+0.02 mol/L H<,3>PO<,4>；試樣濃度，2.0 mg/mL；進樣體積，100μL。 3、以七個系列不同結構、不同特性粘度的聚酰胺酸在上述的色譜條件下