以酰溴化β-環(huán)糊精為引發(fā)劑制備聚合物.pdf

1、環(huán)糊精是由多個D-(+)-吡喃型葡萄糖單元通過α-1,4糖苷鍵連接而成的環(huán)型低聚糖。最常見的是α-,β-和γ-環(huán)糊精,它們分別由6,7及8個吡喃型葡萄糖單元組成。其葡萄糖單元在2-和3-位有兩個仲羥基以及在6-位的一個伯羥基,能夠在羥基上進(jìn)行選擇性化學(xué)修飾。環(huán)糊精經(jīng)化學(xué)修飾后,能根據(jù)不同的反應(yīng)機(jī)理連接上不同化學(xué)性質(zhì)的臂,成為一種非常好的多官能團(tuán)大分子引發(fā)劑,引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)反應(yīng)制備聚合物。近年來,隨著合成工藝的進(jìn)步及迅

2、速的工業(yè)化,環(huán)糊精的價格日益降低,使得以酰溴化β-環(huán)糊精為引發(fā)劑制備的聚合物的與表征工作更具有了現(xiàn)實(shí)意義,在應(yīng)用領(lǐng)域也有了進(jìn)一步的拓展。
　　 本論文以β-環(huán)糊精為初始原料,探討了以酰溴化β-環(huán)糊精為引發(fā)劑制備了一些的聚合物及星形聚合物,并對產(chǎn)物進(jìn)行了表征,主要在以下三方面進(jìn)行工作:
　　 1、首先用β-環(huán)糊精作為母體,與二溴異丁酰溴(BIBB)發(fā)生酰溴化反應(yīng),合成了大分子引發(fā)劑2Br-β-CD和4Br-β-CD,用FT

3、IR,1H-NMR,TG等對其進(jìn)行表征,確定他們的取代度分別是2和4。摸索反應(yīng)的最佳條件,并對其溶解性進(jìn)行探討。
　　 2、以2Br-β-CD和4Br-β-CD為引發(fā)劑,2,2'-聯(lián)吡啶/CuBr為催化劑,GMA和MMA為單體用ATRP方法合成了一系列聚合物,用FTIR,1H-NMR,GPC,TG等對其進(jìn)行表征。根據(jù)1H-NMR分析證實(shí)了聚合物的鏈端存在溴原子,得到的聚合物仍是一活性長鏈,聚合反應(yīng)是活性聚合,說明是ATRP反應(yīng)；

4、同時所得的聚合物可以作為引發(fā)劑,進(jìn)一步引發(fā)ATRP反應(yīng)。通過熱分析說明這些聚合物的熱穩(wěn)定性較好。并對反應(yīng)的條件進(jìn)行優(yōu)化。
　　 3、用酰溴化β-環(huán)糊精作為引發(fā)劑,用溶劑熱法制備一系列聚合物。用GPC,FTIR,1H-NMR對其進(jìn)行表征,根據(jù)1H-NMR分析證實(shí)了聚合物的鏈端存在溴原子,得到的聚合物仍是一活性長鏈,聚合反應(yīng)是活性聚合,所得的聚合物可以作為引發(fā)劑,進(jìn)一步引發(fā)反應(yīng)。并對其熱失重行為進(jìn)行了研究,比用ATRP法合成的聚合物