新型Keplerate型Mo-O基納米多金屬氧簇的合成與表征.pdf

1、本學位論文以Mo-0基Keplerate型納米多金屬氧簇(簡稱為{Mo132})為研究對象，在常溫水溶液中，合成了三類新型的Keplerate型Mo-0基納米多金屬氧簇衍生物：一是用煙酸和異煙酸分別與{Mo132}反應(yīng)成功的合成出兩個納米級別的有機無機雜化化合物，二是不同酸度條件下，{Mo132}納米球囊與鋱離子水溶液反應(yīng)，得到兩個納米球囊內(nèi)鍵合的Tb含量不同的化合物，三是使{Mo132}納米球囊和同時含有兩種不同金屬陽離子的溶液相互作

2、用，得到不同金屬陽離子在球囊上層次分明排布的晶體。主要創(chuàng)新點如下：
　　 1.多酸化學發(fā)展到現(xiàn)在已經(jīng)有了100多年的歷史，設(shè)計和合成結(jié)構(gòu)新穎的多酸鹽及其衍生物一直是多酸化學發(fā)展的熱點。對基于傳統(tǒng)Keggin、Dawson型等結(jié)構(gòu)類型的多酸衍生物的研究日臻成熟，而對基于具有納米級別的Keplerate型多酸衍生物的研究剛剛起步。合成出Keplerate型Mo-o基雜化衍生物，進一步探索其可能具有的催化、磁性、以及非線性光學特性是一

3、項極具誘惑力和挑戰(zhàn)性的工作。本文分別用煙酸和異煙酸與{Mo132}反應(yīng)合成出來兩個納米級別的有機無機雜化化合物，并對得到的單晶體通過IR、UV、NMR、元素分析、X射線單晶衍射和熱重分析等手段進行了表征。
　　 2.Keplerate型納米球囊具有類似生物細胞離子通道的功能。本文在不同酸度條件下，以Keplerate型的內(nèi)表面有SO42-配位的{Mo132}納米球囊與鋱離子水溶液反應(yīng)，得到了兩個晶體并對其進行了詳細的表征。單晶結(jié)

4、構(gòu)解析研究發(fā)現(xiàn)，在強酸性條件下，進入納米球囊內(nèi)與納米球囊配位的Tb3+離子數(shù)目要少，表明在大量H+存在的環(huán)境中質(zhì)子會進入到帶有高負電荷的納米球囊中與部分硫酸根鍵合配位，降低球囊整體的電荷密度和納米球囊內(nèi)外的電勢梯度，從而影響進入納米球囊內(nèi)并與納米球囊鍵合配位的鋱離子數(shù)目。這與生物細胞中的質(zhì)子調(diào)控離子通道現(xiàn)象十分類似。
　　 3.本文通過內(nèi)以硫酸根配位的keplerate型{Mo132}鉬氧基納米球囊和同時存在的兩種不同金屬陽離子