2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、PDI類化合物和三明治型稀土酞菁配合物作為新型的功能材料,由于其具有獨特的光學、電學、磁性以及其它的與其分子內(nèi)部大環(huán)之間π-π相互作用有關(guān)的物理性質(zhì),使得它們在分子電子學、分子信息存儲和非線性光學上具有潛在的應(yīng)用價值,在材料科學領(lǐng)域擁有廣闊的應(yīng)用前景。近年來,該類化合物的有序超分子聚集體和納米尺度組裝研究已經(jīng)成為了熱點領(lǐng)域。但是,對化學家和材料學家來說,通過模擬和設(shè)計分子的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)分子間作用力以獲得所希望得到的有機納米結(jié)構(gòu)材料仍然是一個

2、挑戰(zhàn)。
   本論文主要設(shè)計、合成了具有特定分子結(jié)構(gòu)和特殊性質(zhì)的新型PDI類化合物和三明治型稀土酞菁配合物。通過自組裝方法,將上述合成的化合物組裝成高度有序的聚集體材料,探討組裝過程的機理,研究分子結(jié)構(gòu)及組裝方法對分子在聚集體中排列方式的影響以及聚集體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)之間的關(guān)系。其內(nèi)容主要包括以下幾個部分:
   1.新型苝二酰亞胺類衍生物的合成及與CdS的有機/無機納米雜化體系的結(jié)構(gòu)研究
   合成了一個以苝酰亞胺為

3、底物的新型苝酰亞胺衍生物(THPDI)。成功地制備了THPDI和CdS化合物無機/有機混雜自組裝膜。通過其紫外一可見吸收光譜、X射線光電子能譜(XPS)、全反射傅立葉紅外光譜、AFM等方法對化合物自組裝膜及Cd2+修飾后的THPDI的自組裝膜及CdS修飾后的THPDI/CdS有機/無機自組裝膜進行了表征。證實了CdS分子被限制在自組裝膜的THPDI分子上的特定位置上生長,從而形成了一定形貌的無機納米粒子,這為定向生長特定形貌的納米粒子提

4、供了一條新的途徑。
   2.對稱取代苝二酰亞胺類衍生物的合成及自組裝膜的光電性質(zhì)研究
   成功地合成了一種對稱取代新型苝酰亞胺衍生物(HOPDIOH),并通過酯化反應(yīng)將其定向生長在經(jīng)過對苯二甲酸修飾的石英及SiO2/Si基片上。通過電子吸收光譜,熒光光譜和AFM證實:高度有序的HOPDIOH自組裝膜已經(jīng)形成并推斷出膜中分子的排列方式為J聚集,自組裝膜表面形成了直徑100nm左右的盤裝CdS納米粒子。通過對比研究HOP

5、DIOH自組裝薄膜與生長上CdS之后的自組裝薄膜的發(fā)射光譜及熒光壽命,我們首次發(fā)現(xiàn)了從CdS到PDI間的能量轉(zhuǎn)移現(xiàn)象。為了研究該類化合物作為半導體器件的潛力,我們對HOPDIOH/CdS混雜自組裝膜進行了導電特性(I-V)的測量,我們在氮氣和空氣環(huán)境中分別測量了混雜自組裝膜的I-V特性,比較發(fā)現(xiàn)氮氣環(huán)境中比空氣環(huán)境表現(xiàn)出更好的的I-V特性,說明該混雜膜具有n-type半導體特性。特別是HOPDIOH/CdS混雜膜表現(xiàn)出非常好的半導體性質(zhì)

6、,其電導率高達8.5×10.4Scm-1,該類混雜膜可望成為理想的光電納米器件。
   3、一高性能可溶劑處理的空氣中穩(wěn)定的n型三層酞菁稀土配合物的設(shè)計合成及半導體性質(zhì)研究
   我們首次設(shè)計合成了兩種新型酚氧取代的三層酞菁銪化合物Eu2[Pc(OPh)8]3(1)和Eu2Pc[Pc(OPh)8]2(2),用循環(huán)伏安法對配合物的電化學性質(zhì)研究發(fā)現(xiàn)配合物1-2的LUMO能級依次為-4.03和-4.02eV,而HOMO能級依

7、次為-5.12和-5.03eV,即隨著吸電子的酚氧取代基數(shù)量的增加,HOMO、LUMO能級略微降低。將配合物1-2用我們自己發(fā)明的quasi-Langmuir-Shafer法(QLS)制成有序分子薄膜,用紫外可見吸收光譜和偏振紫外可見吸收光譜研究顯示:配合物1采取face-to-face的H聚集模式,配合物2采取face-to-face,edge-on的J聚集模式,可見,增加酚氧取代基的數(shù)量可以改變分子的聚集模式。聚集體中X射線衍射(X

8、RD)研究發(fā)現(xiàn):較好的膜結(jié)構(gòu)已經(jīng)形成。原子力顯微鏡(AFM)觀察發(fā)現(xiàn),表面呈現(xiàn)尺寸均勻的納米粒狀形貌。并且配合物1在膜中形成的納米顆粒較2更加均勻且缺陷較少。OFET(organicfield-effecttransistors)研究發(fā)現(xiàn)用這類材料制備的固體薄膜具有非常好的OFET性能。Eu2[Pc(OPh)8]3(1)和Eu2(Pc)[Pc(OPh)8]2(2)的電子遷移率分別為0.04和0.82cm2V-1s-1。研究發(fā)現(xiàn)通過改變?nèi)?/p>

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