基于螺旋聚苯異腈共軛聚合物的合成、結(jié)構(gòu)調(diào)控及應(yīng)用.pdf

1、本文中我們?cè)O(shè)計(jì)合成了兩類基于聚苯異腈的功能性共軛聚合物，一類是四苯乙烯(TPE)官能化的線形poly(TPE-NC)n和四臂星形TPE-[poly(TPE-NC)m]4聚苯異腈。該課題中，我們首先合成TPE功能化的苯基異腈單體和線形與四臂星形鈀催化劑，所有單體及催化劑均具有“聚集增強(qiáng)發(fā)射(AEE)”的性質(zhì);聚合后得到的聚合物亦具有分子量可控、分子量分布窄、結(jié)構(gòu)可調(diào)等特性。由于聚苯異腈獨(dú)特的螺旋結(jié)構(gòu)，借助原子力顯微鏡(AFM)和掃描電子顯

2、微鏡(SEM)手段觀察到在不同溶劑中，poly(TPE-NC)n可組裝成清晰的螺旋纖維狀結(jié)構(gòu)，而TPE-[poly(TPE-NC)m]4則組裝成“毛毛蟲狀”結(jié)構(gòu)。由于TPE單元的引入，聚合物的熱穩(wěn)定性顯著提高，但光學(xué)性質(zhì)卻與小分子表現(xiàn)的截然相反，呈現(xiàn)出典型的“聚集誘導(dǎo)淬滅(ACQ)”現(xiàn)象。但這同時(shí)也賦予了該聚合物特殊的用途:有機(jī)蒸汽檢測(cè)功能;此外，該系列聚合物也是很好的分散材料，使得其在碳材料的分散方面具有潛在的應(yīng)用前景。
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3、一類是巰基官能化的聚苯異腈-聚噻吩二嵌段共聚物(PPI(-SH)-b-P3HT)。我們?cè)诤铣沙龅腜PI-b-P3HT二嵌段共聚物的基礎(chǔ)上，通過(guò)兩步反應(yīng)在PPI的側(cè)鏈上引入巰基，成功制備了巰基官能化的PPI(-SH)-b-P3HT共聚物。該共聚物可以與金納米粒子在油/水（三氯甲烷/水）界面上自組裝成有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化薄膜，所得到的薄膜具有高度有序且可調(diào)的結(jié)構(gòu);同時(shí)，該薄膜顯示出濃度依賴性的表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)的活性，能夠?qū)δ繕?biāo)分析物的