軟段側鏈引入法制備FPU及其結構性能研究.pdf

1、含氟聚氨酯(FPU)不僅具有因聚氨酯結構而決定的優(yōu)異的機械性能、耐低溫性能和粘結性能,還具有極低的表面能和高的耐熱性、耐候性、耐化學腐蝕性。因此,在國防、工業(yè)、民用等多種領域具有廣闊的應用空間和發(fā)展?jié)摿Α?br>　　 本論文首先以四氟丙醇(TFP)、環(huán)氧氯丙烷(ECH)為原料,采用開、閉環(huán)兩步法合成了含氟環(huán)氧化合物,考察了開環(huán)反應中催化劑結構、反應時間、溫度對醚化產物氟化氯醇醚產率的影響；閉環(huán)過程的反應時間、溫度以及NaOH添加量與含

2、氟環(huán)氧化合物(FO)產率的關系。結果表明,開環(huán)醚化反應所用的酸性催化劑中烷基的結構和體積對氟化氯醚醇產率均有較大的影響,吸電子基團不利于開環(huán)反應；隨著供電子基團體積增大,催化劑于底物親和性加強,催化效率越高。適當提高醚化反應時間和醚化溫度有利于醚化產率的提高,但是時間過長、溫度過高會導致副產物的形成；閉環(huán)反應過程中,隨著反應溫度提高和閉環(huán)時間的增加,含氟環(huán)氧化合物產率明顯提高,時間進一步延長會加劇氟化氯醚醇和生成的含氟環(huán)氧化合物的水解,

3、閉環(huán)溫度過高會造成同樣結果。其次將所合成出的FO進一步與四氫呋喃(THF)進行陽離子開環(huán)共聚,成功制備了分子量分布很窄的氟化聚醚二元醇。通過探討聚合反應時間、共聚原料單體體積比對氟化聚醚二元醇數均分子量的影響發(fā)現,隨著反應體系中THF／FO體積比的增大,氟化聚醚二元醇的分子量逐漸減??；在反應初期其數均分子量隨著反應時間的延長逐漸增大,到達一定程度后,時間進一步延長會導致氟化聚醚醇分子量降低。最后,以氟化聚醚二元醇為軟段合成出了軟段側鏈含