含偶氮功能基團(tuán)的降冰片烯衍生物的合成及加成聚合.pdf

1、降冰片烯的乙烯基加成型聚合產(chǎn)物光學(xué)性能優(yōu)異,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高(約180℃～370℃),雙折射率和吸濕率都很低,是一種優(yōu)異的光電材料。為了改善其剛性結(jié)構(gòu)導(dǎo)致的溶解性差,粘附性差,制品較脆,機(jī)械加工性不好等缺點(diǎn),需對(duì)其進(jìn)行改性,目前改進(jìn)方法主要有:(1)與α-烯烴共聚,改善聚合物的溶解性和光學(xué)透明性；(2)引入功能基團(tuán),提高聚合物的溶解性、粘附性、加工性等。
　　 為了改善聚合物的溶解性和提高材料的光學(xué)性能,引入了碳鏈和偶氮苯基團(tuán)合

2、成了5-位含偶氮苯功能基團(tuán)的降冰片烯衍生物,并以對(duì)極性官能團(tuán)具有很好容忍性的雙-(β-酮萘胺)鎳(Ⅱ)為主催化劑,三五氟苯硼(B(C6F5)3)為助催化劑,在甲苯中對(duì)該單體進(jìn)行了加成均聚合與共聚合研究,并通過采用紅外光譜(FT-IR),核磁共振譜(1H NMR、13C NMR),凝膠滲透色譜(GPC),熱重分析法(TGA),差示掃描量熱法(DSC)、紫外-可見光譜(UV-Vis)對(duì)合成單體及聚合產(chǎn)物進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,合成的單體及聚合

3、產(chǎn)物均在300^400姍范圍具有較強(qiáng)的光學(xué)吸收；共聚物的分子量在4.78×104到5.15×104之間,均聚物的分子量在6.5×105到1.28×106之間；聚合產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性可達(dá)到320℃以上,其中共聚物和均聚物的玻璃化溫度均在300℃以下,都低于聚降冰片烯的玻璃化溫度(Tg>300℃),而且共聚物在普通有機(jī)溶劑中的溶解性比均聚物好,說明烷基鏈的引入降低了聚合物的玻璃化溫度,改善了溶解性。
　　 研究了偶氮單體和共聚物的光致變

4、色和熱致變色以及熱回復(fù)異構(gòu)過程,結(jié)果表明單體和共聚物都具有很好的光致變色及熱致變色性能,共聚物的光致變色反應(yīng)速率和熱致變色反應(yīng)速率要略大于單體,而且兩者光致變色反應(yīng)速率的數(shù)量級(jí)都達(dá)到了10-2/s,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于偶氮類側(cè)鏈液晶高分子在相同實(shí)驗(yàn)條件下的數(shù)量級(jí)(10-8/s),說明以聚降冰片烯作為骨架制備偶氮類聚合物能夠提高聚合物的光學(xué)性能。兩者的熱致變色過程與光致變色類似,變色速率的數(shù)量級(jí)都在10-1/℃。經(jīng)紫外光照射到達(dá)穩(wěn)定狀態(tài)后室溫下避光放