1,2,4-吡唑膦類配體及其CuⅡ,FeⅡ配合物的合成、表征與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、獨創(chuàng)聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果，學(xué)位論文的知識產(chǎn)權(quán)屬于山西師范大學(xué)。除了文中特別加以標(biāo)注的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得山西師范大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書使用過的材料。本聲明的法律后果將完全由本人承擔(dān)。作者簽名：方稃琦簽字日期：別≥上／5學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解山西師范大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，有權(quán)保留并向國家有

2、關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)山西師范大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行網(wǎng)絡(luò)出版，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書)。作者簽名：導(dǎo)師簽字：S、J乃乏簽字日期：w／，f心簽字日期：砂l(fā)，“f37塑墨l1黜嬲一論文題目：12，4吡唑膦類配體及其CuⅡ，F(xiàn)eH配合物的合成、表征與結(jié)構(gòu)研究專業(yè)：化學(xué)碩士生：武靜簽名：襤指導(dǎo)教師：劉巧

3、云簽名：墾!j2壘公摘要五元雜環(huán)配合物以其新穎的結(jié)構(gòu)特征和奇特的反應(yīng)性質(zhì)受到化學(xué)研究者的廣泛關(guān)注，應(yīng)用于有機(jī)試劑合成、合成新型分子材料、催化，抗癌藥物等領(lǐng)域中。近年來，隨著12，4吡唑膦化合物的不斷發(fā)展，對1，2，4吡唑膦類配體和金屬配合物合成方法、結(jié)構(gòu)特點和配位模式的探索已經(jīng)成為雜環(huán)研究領(lǐng)域的一個重要研究內(nèi)容。本文的研究內(nèi)容主要包括兩個方面：(1)設(shè)計合成了一系列平面不對稱1H3，5不對稱二取代1，2，4吡唑膦化合物，并對其合成方法及

4、結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究；(2)基于lH3，5對稱二取代一l，2，4吡唑膦，合成了一系列26二(3，5二對稱取代基1，2，4吡唑膦1基)吡啶三齒配體，探索了該類配體與金屬Cu“，F(xiàn)e“等過渡金屬形成配合物的結(jié)構(gòu)及配位模式。具體內(nèi)容如下：一、改進(jìn)了1H3，5不對稱二取代1，2，4吡唑膦化合物合成方法。吡唑膦3，5位的官能化可以通過調(diào)整起始原料N，N二甲基酰胺的取代基團(tuán)來實現(xiàn)。值得注意的是，該反應(yīng)的設(shè)計能夠簡便實現(xiàn)吡唑膦3，5位的不對稱化，同時避免了

5、難于制備的取代膦炔(R—CP，R_tBu，Ph)和三甲基硅膦雜烯氯化物的使用，還增加3，5位取代基團(tuán)的多樣性。依照改進(jìn)的合成方法，制備出了六個lH3，5不對稱二取代1，2，4吡唑膦化合物；利用1HNMR、13CNMR、31PNMR，X射線單晶衍射技術(shù)，對化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征；分析其單晶堆積圖，發(fā)現(xiàn)不對稱的吡唑膦化合物均是靠分子間的氫鍵(N1HN之間)將化合物連接堆積而成。二、合成了五個26(3，5二取代基1，2，4吡唑膦1基)nil啶

6、Cu“、Fe“配合物。首先制備3，5對稱二取代基1H1，2，4吡唑膦化合物，再與26二溴吡啶發(fā)生親核取代反應(yīng)得到26(3，5二取代基1，2，4吡唑膦1基)nil啶；并以此作為配體，與過渡金屬Cu“、Fe“反應(yīng)得到了五個相應(yīng)的金屬配合物。通過1HNMR、”CNMR、31PNMR，X射線單晶衍射技術(shù)，對該類金屬配合物的結(jié)構(gòu)及配位模式系統(tǒng)的進(jìn)行了研究；其單晶堆積圖均是靠原子與原子的弱作用力和氫鍵連接而成的。【關(guān)鍵詞】1H3，5不對稱二取代1，