2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、本文以三尖杉?jí)A(Cephalotaxine)母核的中間體合成為研究的核心,主要分為以下三部分內(nèi)容:
   第一章對(duì)三尖杉?jí)A的分子結(jié)構(gòu),生理活性及合成意義做了簡(jiǎn)要概述,并對(duì)文獻(xiàn)中報(bào)道的三尖杉?jí)A骨架CE環(huán)的主要構(gòu)筑方式進(jìn)行了闡述。
   第二章以廉價(jià)易得的天然手性化合物脯氨酸為初始原料,采用全新的合成策略嘗試了對(duì)三尖杉?jí)A骨架中間體的合成。首先合成了關(guān)鍵中間體內(nèi)酯化合物48?;衔?8經(jīng)stevens重排反應(yīng),三氟甲磺酸成酯,

2、格式反應(yīng)等完成了三尖杉?jí)A骨架的重要中間體半縮酮51b,51c,74。我們分別對(duì)各中間體進(jìn)行了CE環(huán)的關(guān)環(huán)研究。盡管目前我們還沒(méi)有完成三尖杉?jí)A骨架的合成,但我們采用了新穎CE環(huán)的構(gòu)筑方式,并且有可能通過(guò)化合物48的剛性骨架得到光學(xué)活性的三尖杉?jí)A骨架,為合成三尖杉?jí)A探索一條新思路。路線中合成的中間體結(jié)構(gòu)新穎,均無(wú)文獻(xiàn)報(bào)道;并且從原料到化合物50的合成不需過(guò)柱純化;路線中其他步驟也操作簡(jiǎn)便,產(chǎn)率較高。
   第三章主要通過(guò)有機(jī)小分子催

3、化得到化合物105(三尖杉?jí)A、真菌代謝物Steohacidins A,B and Notoamide B等天然產(chǎn)物合成的關(guān)鍵中間體)。有機(jī)小分子(不飽和的酰胺、醛、酯、酸等)與底物108結(jié)合生成季銨鹽,在堿性條件下發(fā)生Stevens重排反應(yīng)構(gòu)筑C-5螺環(huán)中心季碳原子后,不穩(wěn)定的β-氨基酯離去,從而生成目標(biāo)化合物105。到目前為止,我們已經(jīng)得到了兩個(gè)中間體關(guān)鍵中間體118,121,并通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明了不穩(wěn)定的β-氨基酯離去的可行性。但由于中間

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