基于取代炔螺旋聚合物核-殼納米粒子的制備.pdf

1、本文首先合成了五種帶有不同芳香類取代基的炔丙酰胺單體[HC≡CCH2NHCOR, R for M1:C6H4CH3；M2:C6H4CH2CH3；M3∶C6H4(CH2)2CH3；M4∶C6H4(CH2)3CH3；M5∶C6H4C(CH3)3]，這些單體在Rh催化劑[(nbd)Rh+B-(C6H5)4]的催化作用下進行配位聚合，得到了分子量適中的聚合物，這些聚合物的產(chǎn)率能達到90％-95％，并且順式含量均大于95％。Poly(1)-pol

2、y(3)的在350nm處有UV-vis吸收峰，表明這三種聚合物可能形成了螺旋結構，但需要得到進一步實驗證明。而poly(4)and poly(5)在300nm-500nm這個范圍內沒有UV-vis吸收峰，表明這兩種聚合物在測試條件下沒有形成螺旋結構。由于手性單體M6的均聚物在一定條件下可以形成穩(wěn)定的螺旋結構，因此利用單體M6與M2共聚，所得共聚物能表現(xiàn)出很強的CD信號，并且隨著單體組分的變化，CD信號有明顯的變化，這表明相鄰側基之間的空

3、間位阻以及協(xié)同效應對螺旋結構的形成有一定的影響。
　　 另外，在Rh催化劑[(nbd)Rh+B-(C6H5)4]的催化作用下，一種手性炔丙酰胺類單體在五種不同極性的溶劑(甲苯、三氯甲烷、四氫呋喃、二氯甲烷以及N,N-二甲基甲酰胺)中聚合，均可得到產(chǎn)率較高的聚合物。在這五種溶劑中對這些聚合物進行圓二色譜(CD)測試，發(fā)現(xiàn)聚合物分別在這五種溶劑中都可以形成穩(wěn)定的螺旋結構，并且能表現(xiàn)出光學活性，即使在強極性溶劑DMF中都可以得到穩(wěn)定的

4、螺旋結構。這五種聚合物在同一溶劑中其CD和UV-vis譜圖吸收峰的強度強度隨分子量增大而增強；同一種聚合物在不同溶劑中的CD和UV-vis譜圖吸收峰的強度變化規(guī)律與溶劑極性有關，即吸收峰的強度隨溶劑極性的增大而減小。
　　 本文還合成了一種新型的具有光學活性的核/殼納米粒子，這種核/殼納米粒子的核層是具有光學活性的取代乙炔螺旋聚合物，殼層為乙烯基聚合物。在同一體系中通過配位聚合及自由基聚合得到這種核/殼納米粒子，且核層與殼層在多