基于取代炔螺旋聚合物分子復(fù)合膜的設(shè)計(jì)與制備.pdf

1、單手性螺旋聚合物具有旋光性，屬于旋光性高分子。從結(jié)構(gòu)上看，旋光性高分子帶有不對(duì)稱因素，或因含有帶手性原子的基團(tuán)而具有構(gòu)型上的不對(duì)稱性，或因形成相對(duì)穩(wěn)定的單向螺旋鏈而具備構(gòu)象上的手性，這些不對(duì)稱因素賦予這些高分子旋光性能，使通過(guò)它的偏振光發(fā)生偏轉(zhuǎn)。近來(lái)，人們已經(jīng)注意到這種具有手性特征的高分子在光電性能方面顯示出獨(dú)特的性質(zhì)。由于旋光性聚合物通過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可以實(shí)現(xiàn)在外界條件控制下構(gòu)象的可逆轉(zhuǎn)變，因此有望在光學(xué)開(kāi)關(guān)領(lǐng)域取得應(yīng)用。 本論文首

2、先合成了2種新的炔丙酰胺單體（M1、M2），通過(guò)紅外、核磁和元素分析等方法對(duì)單體進(jìn)行了表征。利用銠催化劑對(duì)單體實(shí)施（共）聚合反應(yīng)并得到了聚合物；用紫外-可見(jiàn)光譜（UV-vis）和圓二色光譜（CD）儀對(duì)聚合物的二級(jí)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。 M1和M2聚合成聚合物P1和P2都具有螺旋構(gòu)象，而且隨著溫度降低，螺旋含量增加，P1的紫外吸收峰在320nm附近，P2的紫外吸收峰在390nm附近。這兩者的共聚物隨著M1的含量增加，紫外峰從390nm移

3、到了320nm附近。 基于上述及以前的研究成果，以聚乙烯醇縮丁醛（PVB）作為基體，將具有螺旋結(jié)構(gòu)的聚合物P3、P4、P5、P6加入PVB中制備分子復(fù)合膜。P3為非手性聚炔丙基酰胺，沒(méi)有旋光性，但P3/PVB膜拉伸后就顯示出旋光性。P3/PVB膜單向拉伸后，經(jīng)測(cè)試具有負(fù)的CD信號(hào)，雙向垂直拉伸后，經(jīng)測(cè)試具有正的CD信號(hào)，旋光性隨著拉伸程度的增強(qiáng)而增大。單向拉伸過(guò)的P3/PVB膜，其旋光性在溫度改變時(shí)會(huì)發(fā)生一定規(guī)律性的變化。P4為