甾類化合物的紅外溶劑效應(yīng)研究及苯酞溶劑效應(yīng)的理論初步研究.pdf

1、本文采用紅外光譜法(FT-IR)測(cè)定了甾類化合物醋酸甲羥孕酮(MedroxyprogesteroneAcetate,MPA)和醋酸甲地孕酮(MegestrolAcetate,MA)在一元溶劑和二元溶劑體系中各羰基伸縮振動(dòng)譜帶(ν(C=O)),研究了各羰基伸縮振動(dòng)譜帶的峰位變化規(guī)律,探討了MPA和MA在不同溶劑中的溶劑-溶質(zhì)相互作用。
　　 通過(guò)改變各組二元溶劑體系(四氯化碳/環(huán)己烷、氯仿/環(huán)己烷、乙醇/環(huán)己烷和異丙醇/環(huán)己烷)中

2、極性溶劑與基礎(chǔ)溶劑的濃度比,研究了MPA和MA的各羰基伸縮振動(dòng)譜帶(ν(C=O))在峰位的變化規(guī)律和溶質(zhì)-溶劑作用歸屬。結(jié)果表明,MPA和CCl4形成了1:1的氫鍵締合物,而MA和CCl4無(wú)此締合作用;MPA和MA與氯仿都形成了1:3的氫鍵締合物;MPA和MA與乙醇或異丙醇形成了1:3的氫鍵締合物。還考察了MPA和MA在19種單溶劑中的羰基伸縮振動(dòng)譜帶(ν(C=O))的變化規(guī)律,利用一些溶劑參數(shù)和MPA和MA的ν(C=O)作了相關(guān)性的研

3、究,并探討了各溶劑參數(shù)方程的適用性。選用的單溶劑參數(shù)包括溶劑接受數(shù)AN值、Brownstein參數(shù)S值、DimrothandReichart參數(shù)ET(30)值和Schleyer參數(shù)G值;多溶劑參數(shù)則選用swain參數(shù)Aj和Bj及纖線性溶劑化能關(guān)系式(LSER)。結(jié)果表明單溶劑參數(shù)中與溶質(zhì)ν(C=O)的相關(guān)性以G值最好,S值次之,AN值相關(guān)性良好,ET(30)值相關(guān)性較差;而多溶劑參數(shù)與溶質(zhì)ν(C=O)也有較好的相關(guān)性,并通過(guò)LSER的分

4、析驗(yàn)證了譜帶歸屬的正確性。
　　 本文還采用DFT下的B3LYP/6-31+G(d)水平和自洽反應(yīng)場(chǎng)SCRF模型協(xié)同作用對(duì)苯酞在氯仿溶劑中的溶劑效應(yīng)進(jìn)行了初步的理論研究。結(jié)果表明溶劑效應(yīng)對(duì)苯酞的構(gòu)型、原子電荷分布以及能量等性質(zhì)的變化具有一定的影響,并且在氯仿溶劑中,苯酞和氯仿之間形成了強(qiáng)氫鍵作用,并且氫鍵締合作用是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程。B3LYP/6-31+G(d)水平校正計(jì)算所得的各狀態(tài)下的苯酞羰基伸縮振動(dòng)頻率與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致,驗(yàn)證