磷氮類(lèi)化合物和Ⅱ、Ⅷ族硫?qū)倩锏乃疅崛軇岷铣裳芯?pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文磷氮類(lèi)化合物和Ⅱ、Ⅷ族硫?qū)倩锏乃疅崛軇岷铣裳芯啃彰好险延钌暾?qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：無(wú)機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：錢(qián)逸泰2003.2.1中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文摘要A B S T R A C TI n t h i s d i s s e r t a “0 n ， h y d r o t h e m a Ia n d s o l V o t h e m a l t e c l u l i q u e s a n d

2、c h e m i c a ls o I u t i o np r e p a r a t i V em e t h o df o rt h es y n t h e s i so f i n o 增a 1 1 i cm a t e r i a I sw e r ed e v e l o p e ds y n t h e s i s ，m o r p h o l o g y c o n t m la n d p h a s e c o

3、n t r o ls t u d yo f p h o s p h o r u s n i t r i d e sa n dI IⅦI g r o u pc h a l c o g e n i d e sw e r ec a m e do u t ．T h em a i np o i n t sc a nb es u m m a “z e da sf 0 1 l o w s ：1 ． A l o w t e m p e r a t u

4、r e p r e p a r a t i o n r o u t e t o P 3 N 5 w a s d e s i g n e d ． A m o r p h o u sp h o s p h o r u s n i t r i d e ( P 3 N 5 ) w i t h n a k e —l i k e m o 叩h o I o g yw a s s y n t l l e s i z e d 廳o m t h er e

5、a c t i o no f P C I 5a n d N a N 3 i na J la u t o c l a v ea t 1 9 0 ．3 0 0 ℃．A n d w h e n u s i n g b e n z e n e a ss o l V e n t ，a m o r p h o u sp h o s p h o r u sn i t r i d e i m i d e ( H P N 2 ) w e r eo b t

6、 a i n e d ，w h i c h w e r ec o n s i s t e do f m i c r o t u b e s ，h o l l o wb a l l s ，s o l i d b a l l sa n ds q u a r ef r a m e w o r k s ．T | l r o u g ha d j u s t j n gr e a c t i o nt i m ea n dt e m p e r

7、a t u r e ，t h em o r p h o l o g yo ft 量l e s 鋤p l e sw a sw e l lc o n t r o l l e d ．I n t h i s r e a c t i o n ，b e n z e n e a c t e d a s n o to n l ys 0 1 V e n tb u ta I s o h y d r o g e nS O U r C e ．2 ． U s i

8、 n gC d S n a n o m d s a st e m p l a t ea 1 1 dr e a c t a n t ，Z n x C d l ．x Sn a I l o m d s ( x < O ．5 5 ) w e r eh y d r o t h e n n a l l v s v n t h e s i z e d ．T h e d i f I ．u s i o n v e l o c i t v o fZ

9、n i o n s a n d t h e r e a c t i o nm a c h a n i s m w e r ea l s od i s c u s s e d ．H R E Ms t u d vi r l d i c a t e dt h a t t h e r ee x i s t sc o r e ／s h e l ll i k e s t 九I c t u r ea m o n g t h en a n o r o

10、d sa n dt h ec r y s t a l l i n i t yo f t h es u r f h c ei sb e t t e rt h a J lt h a to f t h ei n t e r i o r ．A n di na d d i t i o n ，m m u g ha n o m l a lh y d r o m e m l a l r o u t e ，as e r i e so fZ n x C d

11、 l ．x S ( X < O ．0 3 ) m i c m c r y s t a l s w e r e s y n t h e s i z e d ，w h i c h h a v e a g r a d u a lm o r p h o l o g yc h a n g e f r o md e n d r i t et ob a I lw i m p e m c t g l o s s ys l l r f a c e

12、．T h ea r n o u n to fZ ni nt h er e a c t a n t si sk e yt ot h em o r p h o l o g yc o m r 0 1 ．A l lo f t h es a m p l e sh a v ev e r ys t r o n g p h o t o I u m i n e s c e n c ea t t h ew a v e l e n 毋ho v e r7 0

13、0n m ，a n dt h em e c h a n i s mo fl u m i n e s c e n c e w a s d i s c u s s e d ．3 ． S o l v o t h e r m a l t e c h n i q u e 、v a s s u c c e s s m l l ye x p a n d e d t o t 1 1 e s y n t h e s i s o fn i c k e ls

14、 u l f i d e s ．T h r o u g hc h a n g i n gs o l v e ma n d t h er a t i oo f S ／N ii nm e r c a c t a n t s ，p u r cp h a s em i c r o c r y s t a l l i n e a I l d n a l l o c r y s t a l l i n e 旺．N i S a I l d p ．N

15、i S ， a 1 1 d t h e m i x t u r e o fm i c r o c r y s t a l l i n eN i S 2a n dN i 3 S 4w e r ep r e p a r e d ．M i c r o c r y s t a l l i n ep ·N i Sp r e p a r e di nd i f f b r e n ts o l v e n t sh a d d i f r

16、 e r e n tm o r p h o l o g i e s ，s u c h a sr o d ，s p h e r e ，a n dp e t a l —l i k e ，a n dt h ee f k c t so f t h es o l v e n t sw e r e e x p l o r e d ．I t w a S f o u I l dt l l a tt l l es t a b i l i t yo f a

17、 S _ p r e p a r e dn a n o c r y s t a l l i n ea —N i sw a sh i 曲e rt h a nt 1 1 a to fn o 肌a 1 旺- N i s ．u s i n gN 2 H 4 ‘H 2 0 a sr e d u c t a n ta 1 1 dp y r i d i n ea ss o l v e n t ，n a n o c r y s t a l l i n

18、eN i o 8 5 S e 舭d N i S e 2 w e r e p r e p a r e da t5 0 ℃．I tw a s f o u n dt h a ts o l v e mp y r i d i n ep l a y sa 1 1i m p o 咖t r o l ei nt h ef b 肌a t i o no fn a n o c r y s t a l l i n e n i c k e l s e l e n

19、i d e s d u e t o i t s a p p r o p r i a t e c o o r d i n a t i v e a b i I i t y a n da l k a l e s c e n c e ，4 ．I n t e r c a l a t i o n L i x C u F e S e 2 ( X ≈ O ．3 ) w i t h s q u a r e n a k e —l i k e m o r p