羰基化合物溶劑效應(yīng)的紅外光譜研究.pdf

1、該文利用紅外光譜的方法測定了丙酮、5-甲基-7-甲氧基異黃酮和2-取代基-4,5-二甲氧基-3氧代-2氫-噠嗪(R=-CH3,-C(CH3)3,-C6H11,-C出5,3-CF3C6H4)等七個化合物在一元和二元溶劑中羰基伸縮振動頻率,并根據(jù)其變化規(guī)律分析研究了一元溶劑效應(yīng)、二元溶劑效應(yīng)及溶質(zhì)的取代基效應(yīng).對于一元溶劑效應(yīng),主要是利用溶劑參數(shù)方程對溶質(zhì)紅外光譜中的羰基伸縮振動頻率位移進(jìn)行相關(guān)分析.所研究的溶劑參數(shù)方程可分為兩類,單溶劑參

2、數(shù)方程和多溶劑參數(shù)方程.單溶劑參數(shù)方程包括KBM方程、溶劑接受數(shù)AN、Brownstein的溶劑參數(shù)S、Dimroth的溶劑參數(shù)Er(30)和線性自由能方程(LFE).多溶劑參數(shù)方程為Koppel-Palm多參數(shù)方程、線性溶劑化能關(guān)系式(LSER)和Swain的溶劑參數(shù)方程.在該論文中,對以上溶劑參數(shù)方程的適用性進(jìn)行了分析討論,并對一些溶劑參數(shù)進(jìn)行了修正.對于二元溶劑效應(yīng),主要探討了溶劑濃度變化對溶質(zhì)-溶劑相互作用的影響.二元溶劑是由極

3、性溶劑和非極性溶劑組成,極性溶劑主要是含活潑氫原子的有機溶劑,如CH2Cl2、CHCl3和R-OH.非極性溶劑主要是n-C6H14、c-C6H12和CCl4.研究發(fā)現(xiàn),溶劑場的大小與氯仿和二氯甲烷的摩爾濃度成正比;醇溶劑的自身締合而產(chǎn)生的空間位阻減弱了與5-甲基-7-甲氧基異黃酮的羰基形成氫鍵的能力,對于甲醇,這種作用更是到了極端:向純甲醇溶液中加入CCl4后,5-甲基-7-甲氧基異黃酮的羰基伸縮振動v(C=O)向低波數(shù)移動;5-甲基-