多鋰體系丁二烯-異戊二烯-苯乙烯星形聚合物的研制.pdf

1、該論文以環(huán)己烷為溶劑,異戊二烯(Ip)為增溶劑,四氫呋喃為反應(yīng)速率調(diào)節(jié)劑,一定比例的工業(yè)二乙烯基苯(DVB)與正丁基鋰在一定的溫度條件下反應(yīng)制得多鋰引發(fā)劑.該多鋰引發(fā)劑在非極性溶劑中具有很好的溶解性能、較快的引發(fā)速度、溶劑體系單一、制備工藝簡(jiǎn)單、合成時(shí)間短、成本低等特點(diǎn).采用所制得的多鋰引發(fā)劑引發(fā)丁二烯、異戊二烯、苯乙烯聚合,制備了星形聚異戊二烯[C-(IR)<,n>]、聚丁二烯[C-(BR)<,n>]、丁二烯-苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物[C-(

2、SBR)<,n>]、丁二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(BR-SBR)<,n>]、異戊二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(IR-SBR)<,n>]以及苯乙烯-異戊二烯-丁二烯三元共聚物[C-(SIBR)<,n>]等六種不同的膠種,并對(duì)聚合反應(yīng)過程動(dòng)力學(xué)行為、熱效應(yīng)進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究,對(duì)聚合物的微觀結(jié)構(gòu)、分子量及分布進(jìn)行了較為深入的研究,同時(shí)對(duì)聚合物的物理機(jī)械性能進(jìn)行了較為全面的研究.縱觀全文,得到了如下結(jié)論:1.合成了多鋰引發(fā)劑

3、,采用異戊二烯為增溶劑,實(shí)踐證明其具有原料價(jià)廉易得、制備工藝簡(jiǎn)單、溶解性好等特點(diǎn).采用合成的多鋰引發(fā)劑引發(fā)丁二烯、異戊二烯、苯乙烯聚合,制備了星形聚異戊二烯[C-(IR)<,n>]、聚丁二烯[C-(BR)<,n>]、丁二烯-苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物[C-(SBR)<,n>]、丁二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(BR-SBR)<,n>]、異戊二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(IR-SBR)<,n>]以及苯乙烯-異戊二烯-丁二烯三元共聚物[

4、C-(SIBR)<,n>],結(jié)果表明:控制一定的條件,該多鋰引發(fā)劑可實(shí)現(xiàn)聚合物的分子量設(shè)計(jì),合成具有寬分布的星形聚合物.2.采用合成的多鋰引發(fā)劑成功地制備了星形聚異戊二烯、聚丁二烯均聚物.對(duì)這兩類新型聚合物在不同引發(fā)溫度、不同引發(fā)劑濃度、不同極性調(diào)節(jié)劑用量、不同DVB加入量等條件下的動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了詳細(xì)的研究,求得了不同條件下假一級(jí)增長(zhǎng)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)kp″、聚合反應(yīng)在不同DVB用量下的表觀增長(zhǎng)反應(yīng)活化能、表觀增長(zhǎng)反應(yīng)速度常數(shù)kp′以及反應(yīng)的

5、速率方程;對(duì)兩類聚合物在不同調(diào)節(jié)劑用量下產(chǎn)物的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究,并測(cè)得了不同微觀結(jié)構(gòu)下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度;對(duì)聚合物的分子量及分布進(jìn)行了研究,分析了DVB及TMEDA加入量對(duì)分子量分布的影響.3.在國(guó)內(nèi)外首次對(duì)以多鋰引發(fā)劑引發(fā)丁二烯-苯乙烯二元共聚及苯乙烯-異戊二烯-丁二烯三元共聚合的動(dòng)力學(xué)行為進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,求得了不同調(diào)節(jié)劑用量下丁苯無(wú)規(guī)共聚合的競(jìng)聚率,并對(duì)不同條件下合成聚合物的微觀結(jié)構(gòu)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、分子量及分布進(jìn)行了詳細(xì)的研究.