環(huán)己胺的合成研究.pdf

1、環(huán)己胺是一種用途廣泛的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工中間體。經(jīng)過大量文獻(xiàn)資料的查詢,對(duì)六種環(huán)己胺的合成方法進(jìn)行綜合比較,提出了經(jīng)濟(jì)合理、目前較可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成路線。即以環(huán)己醇為原料,在臨氫狀態(tài)下,通入過量的氨氣,實(shí)現(xiàn)環(huán)己醇的催化氨解,得到環(huán)己胺、二環(huán)己胺。加氫脫氫催化劑是環(huán)己醇催化氨解的核心,通過相關(guān)文獻(xiàn)資料的綜合,篩選確定采用以Cu和Ni為活性物的有載體金屬氧化物作為催化劑,制備、篩選得到CuO/NiO/γ-Al2O3催化劑,其活性成份重

2、量比為:Cu/Ni/Al2O3=18/15/67,經(jīng)評(píng)價(jià)表明:該環(huán)己醇催化氨解催化劑具有優(yōu)良的催化性能。本文闡述了環(huán)己醇催化氨解法合成環(huán)己胺、二環(huán)己胺的反應(yīng)機(jī)理,提出較為系統(tǒng)的分析方法,設(shè)計(jì)小試裝置、合成環(huán)己胺,小試結(jié)果環(huán)己胺的選擇性為80～90％,二環(huán)己胺的選擇性為5～15%,環(huán)已胺和二環(huán)己胺的總選擇性≥97%,單程收率≥90%。以環(huán)己胺為目標(biāo)產(chǎn)物時(shí),最佳反應(yīng)溫度190℃、空速0.3h-1、氨醇比8:1、反應(yīng)壓力0.8MPa、臨氫狀況

3、1:1;以環(huán)己胺和二環(huán)己胺同為目標(biāo)產(chǎn)物時(shí),最佳反應(yīng)溫度190℃、空速0.4h-1、氨醇比6:1、反應(yīng)壓力0.9MPa、臨氫狀況1:1;摸索提高二環(huán)己胺產(chǎn)出比例的工藝條件,精制分離得到純度≥99.5%的環(huán)己胺、純度≥95%的二環(huán)己胺。通過熱力學(xué)的初步分析,知道環(huán)己醇催化氨解合成環(huán)己胺的反應(yīng)為放熱反應(yīng),其反應(yīng)熱為2774cal/mol。本文設(shè)計(jì)的中試裝置驗(yàn)證了小試裝置的放大情況,環(huán)己胺和二環(huán)己胺的單程總收率可達(dá)92%以上;探索了未轉(zhuǎn)化環(huán)己醇