雙-(硫代磷?；?亞胺的合成、結構與萃取性能研究.pdf

1、本文以三氯硫磷為原料在堿性條件下與醇或酚作用合成出25個O,O-二烴基硫代磷酰氯(I),隨之將I通過氨解合成了25個O,O-二烴基硫代磷酰胺酯(Ⅱ),之后將Ⅰ、Ⅱ在堿性條件下縮合合成了25個雙二硫代磷酰亞胺化合物(Ⅲ)(其中24個化合物未見文獻報導).在合成中首次成功地應用了相轉(zhuǎn)移催化親核取代反應制備O,O-二烴基硫代磷酰氯.詳細地研究了Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三類化合物和紅外光譜,核磁共振氫譜以及質(zhì)譜等波譜特性,根據(jù)波譜和元素分析結構確定了化合物的

2、結構并進一步討論了取代基對各種波譜性質(zhì)的影響.研究化合物I和Ⅲ的核磁共振氫譜發(fā)現(xiàn)與中心磷原子相連的烷氧基α碳原子上氫的化學位移值和β碳上氫原子數(shù)目(亦即β碳上的碳-氫鍵數(shù)目)成線性關系.研究了合成的化合物對一些金屬離子的萃取性能,研究表明該類化合物基本上不萃Fe<'3+>,可用作Fe<'3+>與其它金屬離子分離的萃取劑;該類化合物對Zn<'2+>具有較強的萃取能力,化合物Ⅲ<,19>可以考慮應用于從含有Zn<'2+>、Cd<'2+>、F

3、e<'3+>、Sn<'2+>硫酸鹽體系萃取分離Zn<'2+>,特別適合于Zn<'2+>、Cd<'2+>和Fe<'3+>分離,β<,Zn/Cd>達20;β<,ZnFe(Ⅲ)>達500.研究表明,化合物Ⅲ<,17>萃Cd<'2+>能力強可以用作Cd<'2+>的萃取劑,化合物Ⅲ<,13>而可以用作Hg<'2+>的特效萃取劑;Ⅲ<,18>可以用于含Zn<'2+>、Cd<'2+>、Cu<'2+>、Hg<'2+>、Sn<'2+>、Pb<'2+>等金