化學(xué)修飾電極的制備及其在流動注射不可逆雙安培法中的應(yīng)用研究.pdf

1、論文從方法、原理及性能等方面對化學(xué)修飾電極的設(shè)計(jì)、表征及催化效能進(jìn)行了論述。并將其應(yīng)用于構(gòu)建流動注射不可逆雙安培分析，對化學(xué)修飾電極中的自組裝修飾、電聚合修飾及納米粒子的接附修飾三類電極的設(shè)計(jì)進(jìn)行了探討，并對其在電化學(xué)催化氧化、電流增敏等應(yīng)用機(jī)理進(jìn)行了理論研究。其具體研究內(nèi)容如下： 1．利用S-Au鍵的強(qiáng)相互作用，在裸金電極上制備了L-半胱氨酸自組裝膜金修飾電極(L-Cys/SAM-Au/CME)，研究了阿魏酸在其上的電化學(xué)行為

2、。將自組裝膜修飾電極用于流動注射不可逆雙安培(FI-IB)體系的構(gòu)建，利用阿魏酸在L-Cys/SAM-Au/CME上的氧化和高錳酸鉀(KMnO4)在裸金電極上的還原構(gòu)建雙安培檢測新體系。氧化峰峰電流與阿魏酸濃度在5.0×10-7～8.0×10-5mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，其線性回歸方程為i(nA)=4.16×107 C+50，在1.0×10-4～1.0×10-3mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，其線性回歸方程為i(nA)=5.6×106C+

3、300，檢出限為1.2×10-7mol/L，并應(yīng)用于阿魏酸鈉鹽注射液中阿魏酸的測定，結(jié)果滿意。 2．在N,N-二環(huán)已基碳酰亞胺(DCC)存在介質(zhì)下，通過酰氨鍵使多壁碳納米管(MWCNTs)與L-半胱氨酸(L-Cys)縮合，功能化的MWCNTs通過結(jié)構(gòu)中的S-Au鍵自組裝接著于金電極表面，制備MWCNTs-L-Cys-Au/SAMs-CME，實(shí)現(xiàn)了對金電極的MWCNTs、L-Cys共組裝修飾，并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行譜學(xué)與電化學(xué)表征。探討了

4、其對Rev的電催化氧化機(jī)理。氧化峰峰電流與白藜蘆醇濃度在1.0×10-5～2.0×10-7mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，其線性回歸方程為i(nA)=2.57×106C-260，在2.0×10-3～2.0×10-5 mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，其線性回歸方程為i(nA)=1.65×107 C-420，方法檢出限為8.0×10-8mol/L。該方法具有較高的選擇性和靈敏度、樣品處理方法簡單快速。測定了虎杖及葡萄酒中Rev的含量，結(jié)果滿意。

5、 3．利用循環(huán)伏安法(CV法)將單體L-蘇氨酸(Lry)在鉛筆芯電極循環(huán)聚合，以形成導(dǎo)電性聚合物修飾膜(P-Lry)，探討了鉛筆芯修飾電極上的最佳聚合條件，并對其進(jìn)行微觀顯象表征。研究了藥物鹽酸異丙嗪在該修飾電極上的電化學(xué)行為。在pH 6.8磷酸鹽緩沖溶液(PBS)中，該氧化峰峰電流(ipa)與鹽酸異丙嗪濃度在2.0×10-6～1.5×10-3mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，方法檢出限為8.5×10-7mol/L(S/N=3)。對鹽酸異

6、丙嗪片劑測定結(jié)果滿意。 4．在玻碳電極基底上成功的制備了MWCNTs修飾電極(MWCNTs/GCE-CME)，并對其表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行顯微表征。研究了雙嘧達(dá)莫(DPD)在該修飾電極上的電化學(xué)行為及多種表面活性劑對DPD在MWCNTs/GCE-CME的影響。嘗試提出MWCNTs對藥物分析中的電催化氧化機(jī)理的推論。將包含有MWCNTs的MWCNTs/GCE-CME應(yīng)用于FI-IB體系的構(gòu)建，建立了在SDS介質(zhì)下，直接測定DPD的新方法。在