共摻雜二氧化鈦基可見光光催化材料的制備及性能研究.pdf

1、半導體光催化劑由于可廣泛應用于有機污染物廢水的處理、空氣的凈化、清潔能源的生產，越來越受到人們的關注。在眾多半導體光催化劑中，二氧化鈦具有價格低廉、無毒、性能穩(wěn)定等特點，已成為目前光催化領域的研究熱點。但是，二氧化鈦在實際應用中還存在諸多缺陷，其中主要有:一是TiO2具有較大的帶隙能(≈3.2 eV)，只能利用太陽光中約3-5％的紫外光;二是納米尺寸的TiO2光催化劑難以分離和循環(huán)使用，造成處理成本的提高;三是光催化氧化過程為不連續(xù)操作

2、，導致處理效率較低和光催化劑的流失。針對以上問題，本文采用溶膠-凝膠法、蒸汽水解-氮化法、聚合物凝膠模板法合成了系列TiO2基可見光光催化材料，不僅實現(xiàn)了TiO2基光催化材料的可見光響應，又使光催化材料具有易回收的特性，同時還實現(xiàn)了可見光下連續(xù)降解廢水中有機物的目的。
　　 采用改進的溶膠-凝膠法制備了氟、硼共摻雜YiO2可見光光催化材料。XRD結果顯示氟、硼共摻雜不僅可以抑制晶粒生長，還可以阻止銳鈦礦相向金紅石相的轉變。當氟、

3、硼摩爾比為5∶20時，TiO2表現(xiàn)出更好的可見光響應。XPS結果表明:氟和硼分別與鈦形成了F-Ti鍵和B-Ti鍵，這些鍵的形成可提高價帶中光生空穴的氧化能力和降低YiO2的帶隙能。可見光照射下降解4-氯苯酚的結果表明:經600℃煅燒2小時，氟、硼摩爾比為5∶20的樣品，4-氯苯酚的降解率分別是單摻雜和純TiO2的1.5-3倍?？傆袡C碳(TOC)分析結果表明:4-氯苯酚在可見光照射下能被所制備的光催化材料有效礦化。
　　 以改進的

4、溶膠-凝膠法，乙二胺、氟化銨和鈦酸四丁酯作為原料，合成了氟、碳共摻雜TiO2可見光響應的光催化材料。結果證明:氟和碳的摻雜可以阻止樣品由銳鈦礦相向金紅石相的轉變，同時還可以抑制晶粒的生長，提高比表面積。煅燒過程中顆粒自組裝成無序的介孔。碳取代晶格中氧原子形成Ti-C鍵和O-Ti-C鍵，它能改變TiO2的能帶結構，誘導可見光響應，還可提供新的活性點;氟在400℃煅燒的體系中以兩種形式存在，它們對可見光光催化有促進作用。氟、碳共摻雜400℃

5、煅燒的樣品具有較強的可見光響應?？梢姽庀陆到?-氯苯酚的結果表明:乙二胺加入1 mL，氟與鈦的摩爾比為5∶100，煅燒溫度400℃時的樣品具有最高的可見光光催化活性。
　　 以鈦酸四丁酯、硝酸鑭、氟化銨為原料，采用溶膠-凝膠法合成了氟、鑭共摻雜的TiO2光催化材料。XPS結果顯示:摻雜的鑭形成La2O3覆蓋在TiO2的表面，起到抑制光生空穴-電子對的作用。摻雜的氟以兩種形式存在，物理吸附的氟能增加光催化材料表面的酸性活性點，進入

6、晶格的氟則可以提高價帶中光生空穴的氧化能力。吸收光譜顯示:摻雜樣品的固有吸收光譜稍微發(fā)生紅移，同時氟、鑭共摻雜的光催化材料還存在一個中間吸收邊帶，對應于樣品的可見光響應。鑭、氟對鈦的摩爾比分別為1.5∶100和5∶100，煅燒溫度為500℃時所得樣品對4-氯苯酚的降解率是其它樣品的1.2-3倍，4-氯苯酚溶液中全有機碳分析結果表明:在可見光照射下4-氯苯酚可被氟、鑭共摻雜的TiO2光催化材料有效礦化。
　　 采用蒸汽水解法，在較

7、低溫度下合成了核-殼結構的四足ZnO/TiO2。在氨氣氛里，采用不同的氮化溫度，獲得了不同氮摻雜量的四足核-殼結構的可見光光催化材料。FE-SEM和TEM照片顯示:雖然氮化溫度不同，但光催化材料的形貌并沒有發(fā)生改變，仍保持四足ZnO形貌，因此，具有易回收的特性。XPS結果證實:氮已進入TiO2的晶格中，并以N-Ti-O和Ti-N-O狀態(tài)存在。由于氮的引入，使其光譜吸收拓展到可見光區(qū)域，并且隨著氮化溫度的提高，即氮摻雜量的增加，可見光響應

8、變強?？梢姽庀陆到?-氯苯酚的實驗證明:氮化溫度是影響可見光光催化活性的重要因素。
　　 在1000℃溫度下，將蒸汽水解法得到的核-殼結構四足ZnO/TiO2進行氮化，獲得黑色粉末氮化鈦，作為核的ZnO在氮化過程中被還原為金屬鋅而蒸發(fā)掉。結果顯示，所得氮化鈦具有空心多孔結構，并保持四足ZnO模板的形貌，組成殼的晶粒尺寸約24 nm。孔徑最大分布在45 nm左右，其孔容和比表面積分別為0.107 cm3.g-1和13.8 m2.g

9、-1?？招亩嗫捉Y構能夠改善物質和光在其中的傳輸和吸收?？招亩嗫姿淖愕亴⒃陔娀瘜W分析、pH計、催化等方面具有廣闊的應用前景。
　　 以聚合物凝膠為模板，合成了多孔、自支持的氟、鑭共摻雜TiO2泡沫可見光光催化材料。摻雜TiO2泡沫為銳鈦礦相結構，比表面積為88 m2/g。結果顯示，氟、鑭共摻雜TiO2泡沫具有多孔網(wǎng)狀結構，大孔孔徑約為300 nm，組成大孔的壁厚在100-300 nm之間，樣品表現(xiàn)出較窄的孔徑分布，5.4 nm

10、處的孔最多。孔徑分布曲線顯示:氟、鑭共摻雜TiO2泡沫較純TiO2泡沫具有更小的孔徑。XPS結果證實:氟以物理吸附和取代兩種形式存在，而摻雜的鑭則在TiO2的表面形成鑭的氧化物。氟的摻雜既可以提高活性點又可以增強光生空穴的氧化能力;鑭則可以抑制晶粒生長和光生空穴-電子對的復合。XPS和FTIR結果顯示:在樣品中有少量Ti-S鍵形成。氟、鑭摻雜產生的Ti3+和氧缺陷以及Ti-S鍵的形成，導致樣品的光譜吸收紅移到可見光區(qū)。樣品在管式反應器中