高分子負載金屬催化劑的制備及其應(yīng)用研究.pdf

1、近幾十年來，均相催化劑由于其較高的催化活性受到了科學(xué)界和工業(yè)界的廣泛重視與應(yīng)用，但均相反應(yīng)的催化劑一般來說存在價格昂貴、易流失、較難回收操作等缺點;另一方面，均相催化劑往往要使用重金屬離子，這樣既會對產(chǎn)物和反應(yīng)后處理過程造成污染，又使得反應(yīng)的催化劑難于回收，導(dǎo)致均相催化劑在有機合成和工業(yè)上的應(yīng)用受到了很大的限制。因此尋找能夠重復(fù)使用且回收操作簡單的催化劑成為有機催化反應(yīng)領(lǐng)域的研究熱點之一。為了克服均相催化反應(yīng)的缺點，近年來，高分子負載型

2、催化劑得到了迅猛發(fā)展。高分子負載金屬催化劑具有較高的催化活性、立體選擇性、較好的穩(wěn)定性和重復(fù)使用性能，并且后處理簡單，在反應(yīng)完成后可方便地借助固-液分離方法將高分子催化劑與反應(yīng)體系中其他組分分離、再生和重復(fù)使用，可降低成本和減少環(huán)境污染。
　　 本課題以聚苯乙烯高分子材料為載體，通過不同類型的官能團對高分子載體進行功能化改性，合成了一系列新型的高分子負載鈀催化劑，并分別考察其在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、Heck反應(yīng)和Sonogash

3、ira反應(yīng)上的研究。研究表明，這些高分子負載鈀催化劑不僅具有較高的穩(wěn)定性和催化活性，同時催化劑經(jīng)過簡單的過濾即可回收利用，并且使用數(shù)次后催化活性沒有明顯降低。
　　 以Amberlyst21為載體，制備了高分子負載銅催化劑，考察了催化劑對端基炔烴的自身偶聯(lián)反應(yīng)。結(jié)果表明，該催化劑具有較高的催化活性，室溫下反應(yīng)10-20min即可得到較高產(chǎn)率，催化劑可重復(fù)使用四次仍保持較高活性。
　　 通過“Click法”合成了高分子負載

4、N-雜環(huán)卡賓銠催化劑，研究其對芳硼酸與芳香醛加成反應(yīng)的影響。并分別考察了溶劑、堿、催化劑用量以及時間對反應(yīng)的影響，成功的制備了一系列二醇化合物，催化劑可重復(fù)使用多次，催化活性無明顯降低。
　　 在高分子負載N-雜環(huán)卡賓銠催化劑的基礎(chǔ)上，將三種不同的卡賓配體通過“Click法”負載在高分子上，制備了一系列的高分子負載銀催化劑，并研究了室溫條件下的芳香炔、醛和亞胺的三組分反應(yīng)，有效的將多組分反應(yīng)和負載催化劑共同應(yīng)用于反應(yīng)體系中。研究