基于納米金團(tuán)簇自組裝應(yīng)用的芳三炔硫醚的合成研究.pdf

1、芳戊二炔醇類化合物由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，在有機(jī)合成、醫(yī)藥、光電材料等領(lǐng)域都有重要應(yīng)用。通過(guò)文獻(xiàn)調(diào)研，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有的方法對(duì)于合成取代芳戊二炔醇類化合物存在著產(chǎn)率偏低、原料不易獲得、普適性差等缺點(diǎn)。本文提出了基于Cadiot-Chodkiewicz偶聯(lián)法合成芳戊二炔醇的路線，并對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn)，提高了產(chǎn)率。本項(xiàng)研究取得了以下成果：
　　1、本文以芳胺為原料，通過(guò)重氮化反應(yīng)、Sonogashira偶聯(lián)等反應(yīng)合成了不同取代芳基乙炔。在Sonogas

2、hira偶聯(lián)反應(yīng)中，作者分別采用TMSA和2-甲基-3-丁炔-2-醇兩種試劑與芳基碘反應(yīng)，然后水解，以較高的產(chǎn)率制得了取代芳基乙炔。然后以NBS作為溴化劑，對(duì)末端炔氫取代，制備了取代芳基溴乙炔，作為交叉偶聯(lián)合成芳戊二炔醇的原料。
　　2、改進(jìn)了傳統(tǒng)的Cadiot-Chodkiewicz偶聯(lián)法，在無(wú)水無(wú)氧的反應(yīng)條件下，使用了鈀-銅催化體系，最大限度地減少末端炔烴的自身偶聯(lián)，以較高的產(chǎn)率合成了一系列不同取代的芳戊二炔醇類化合物。為合成

3、芳戊二炔醇了化合物提出了一種產(chǎn)率較高的普適性的合成方法。
　　3、本文以5-(4-碘苯基)-2,4-炔基戊醇為原料，通過(guò)氧化反應(yīng)制備了5-(4-碘苯基)-2,4-二炔基戊醛。以改進(jìn)后的Ogura法合成了MP-S，并通過(guò)雙消除一鍋反應(yīng)合成了甲基((4-碘苯基)-1,3,5-己三炔基)硫醚，對(duì)本實(shí)驗(yàn)室一鍋法合成芳炔硫醚的方法進(jìn)一步擴(kuò)展與應(yīng)用。該方法避免了昂貴的試劑和復(fù)雜的初始原料的使用，克服了其他方法制備芳炔硫醚時(shí)應(yīng)用范圍單一、普適性