水相中苯并噻唑合成鄰氨基芳硫醚的研究.pdf

1、自從Migita小組首次報(bào)道鈀催化的C-S偶聯(lián)反應(yīng)以來，越來越多的有機(jī)化學(xué)家投身到C-S偶聯(lián)反應(yīng)之中。其中，氨基取代的芳基硫醚在生物、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用，很多氨基取代的芳基硫醚擁有抗炎、抗腫瘤、抗精神病等活性。但是傳統(tǒng)的合成氨基取代的芳基硫醚的方法有很多弊端，包括條件苛刻，多步反應(yīng)，原料價(jià)額昂貴等，這就需要我們在前人的基礎(chǔ)上繼續(xù)探索。隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展，環(huán)境友好且經(jīng)濟(jì)的化學(xué)過程越來越受到人們的關(guān)注，無配體且以水作為溶劑的化學(xué)

2、反應(yīng)是科研人員追求的目標(biāo)，因?yàn)橐运鋈軇┡c有機(jī)溶劑相比較，它無毒、經(jīng)濟(jì)、易得、而且有更好的化學(xué)選擇性。本次論文就是在以水作為溶劑的基礎(chǔ)上進(jìn)行C-S偶聯(lián)的研究。
　　本論文主要是報(bào)道了一種新穎用苯并噻唑和碘代芳烴反應(yīng)合成2-氨基苯基硫醚的反應(yīng)的方法。通過使用無配體的銅鹽做為催化劑，四丁基氫氧化銨為堿(同時(shí)也作為相轉(zhuǎn)以催化劑)，在以水作溶劑的條件下，50℃反應(yīng)12小時(shí)。論文研究了一系列取代碘苯與苯并噻唑的反應(yīng)，在給定的反應(yīng)條件下大多數(shù)

3、反應(yīng)都能高收率生成2-氨基苯基硫醚衍生物，表明該反應(yīng)有較好的普適性。遺憾的是，溴苯、氯苯以及氟苯的衍生物，不適用本論文的反應(yīng)條件，帶有吸電基的溴苯僅僅有微量的反應(yīng)：化學(xué)性質(zhì)相似的苯并惡唑以及N-甲基苯并咪唑同樣不適用本論文的條件。另外，反應(yīng)可能的機(jī)理是苯并噻唑在強(qiáng)堿四丁基氫氧化銨的作用下脫掉質(zhì)子，進(jìn)而開環(huán)水解得到鄰氨基硫鹽，進(jìn)入催化循環(huán)。在催化循環(huán)過程中，首先氯化亞銅和碘代芳烴發(fā)生氧化加成得到二價(jià)銅中間體，這一中間體與鄰氨基硫鹽經(jīng)過一系