含熒光團(tuán)的雙核鐵硫簇的合成與性能研究.pdf

1、1，8-萘酰亞胺和蒽是性能較好的熒光發(fā)色團(tuán)，含有此類結(jié)構(gòu)的化合物因其具有良好的熒光性能以及在實(shí)際生活和科研中的廣泛應(yīng)用，一直以來都是人們研究的熱點(diǎn)。通過向該類化合物中引入金屬原子可能會改變其熒光性能。鐵硫簇化合物在自然界中廣泛存在，它在生物酶模擬和物質(zhì)催化合成方面具有許多潛在的應(yīng)用。本文設(shè)計合成了含有1，8-萘酰亞胺結(jié)構(gòu)和蒽結(jié)構(gòu)的鐵硫簇配合物，研究了他們自身的熒光性能以及與酸作用后的熒光性能。具體內(nèi)容如下:
　　(1)合成了6個1

2、，8-萘酰亞胺衍生物[R-linker-COOH;R=1，8-萘酰亞胺;2a，linker=CH2;2b，linker=(CH2)3;2e，linker=p-C6H4;R=4-溴-1，8-萘酰亞胺;2d，linker=CH2;2e，linker=p-C6H4;R=4-二乙胺基-1，8-萘酰亞胺;2f,linker=CH2]和3個蒽衍生物[R-linker-COOH;R=9-蒽;4a，linker=-;4b，linker=(CH)2;4c

3、，linker=(CH2)2]。研究了化合物2a和4a在四氫呋喃溶液中的紫外吸收和熒光性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，化合物2a和4a在四氫呋喃溶液中具有良好的熒光性能。
　　(2)以化合物2a～2f和4a～4c作為橋聯(lián)配體，與茂基雙核鐵硫簇化合物[Cp*Fe(μ-SEt)MeCN]2[PF6]2配位，合成了6個新的含1，8-萘酰亞胺結(jié)構(gòu)的鐵硫簇配合物[Cp*Fe(μ-SEt)2(μ-O2C-linker-R)FeCp*][PF6][Cp*=

4、η5-C5Me5;R=1，8-萘酰亞胺;3a，linker=CH2;3b，linker=(CH2)3;3c，linker=p-C6H4;R=4-溴-1，8-萘酰亞胺;3d，linker=CH2;3e，linker=p-C6H4;R=4-二乙胺基-1，8-萘酰亞胺;3f,linker=CH2]和3個新的含蒽結(jié)構(gòu)的鐵硫簇配合物[Cp*Fe(μ-SEt)2(μ-O2C-linker-R)FeCp*][PF6][Cp*=η5-C5Me5;R=9

5、-蒽;5a，linker=-;5b，linker=(CH)2;5c，linker=(CH2)2]。用X-ray單晶衍射技術(shù)測定了配合物3c和5a的單晶結(jié)構(gòu)。研究了配合物3a和5a在四氫呋喃中的紫外吸收和熒光性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，配合物3a和5a在四氫呋喃溶液中沒有熒光發(fā)射，說明鐵硫簇的引入對其熒光發(fā)射產(chǎn)生了淬滅作用。
　　(3)研究了配合物3a～3f和5a～5c與酸作用后的熒光性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在波長為365nm光的激發(fā)下，配合物