桃金娘烯醇的催化合成及其選擇性氧化反應研究.pdf

1、桃金娘烯醛(Myrtenal)是一種香料，具有廣泛的用途，而且是一種重要的精細化工中間體，可以進一步合成一系列更有價值的香料如甜味劑紫蘇葶。本文采用2,10-環(huán)氧蒎烷液相重排制取桃金娘烯醇，再通過進一步選擇性氧化合成桃金娘烯醛。該方法反應條件溫和、原料價廉易得、產率好，具有一定的工業(yè)應用價值。我們對此做出了一些研究，獲得了一些有意義的結果： 1、前期實驗研究表明：以強極性的硝基甲烷為溶劑，硝酸銨作催化劑2,10-環(huán)氧蒎烷液相重排

2、反應的主要產物有紫蘇醇和桃金娘烯醇，其中以紫蘇醇為主。在此基礎上，選用弱極性(非極性)溶劑作為介質，考察了反應溫度、反應時間、溶劑用量、催化劑的結構等反應條件對重排反應的影響。結果表明：以硝酸銨作催化劑，在弱極性溶劑中，2,10-環(huán)氧蒎烷液相重排可定向生成桃金娘烯醇。以硝酸銨為催化劑，在1,1,2-三氯乙烷溶劑中，優(yōu)化條件下，桃金娘烯醇的產率為65.69％，2,10-環(huán)氧蒎烷的轉化率為84.07％。 2、研究了催化劑中陰離子對催

3、化性能的影響，考察了不同的銨鹽如醋酸銨、硝酸銨、氯化銨作催化劑，對2,10-環(huán)氧蒎烷液相重排反應的影響。發(fā)現醋酸銨，氯化銨等作催化劑也有較好的活性和選擇性。如用氯化銨作催化劑，反應16h，2,10-環(huán)氧蒎烷的轉化率達82.94％，桃金娘烯醇的選擇性為65.13％。 3、在桃金娘烯醇選擇性氧化反應中，本文研究了不同的氧化劑，如活性MnO2、CrO3/SiO2、CrO3/γ-Al2O3(a)和CrO3/γ-Al2O3(b)對選擇性氧

4、化桃金娘烯醇合成桃金娘烯醛的反應的影響，結果表明：活性MnO2能選擇性氧化桃金娘烯醇合成桃金娘烯醛，以乙酸乙酯為溶劑，反應溫度為溶劑的回流溫度，氧化劑和桃金娘烯醇的質量比為4：1，攪拌反應24h，桃金娘烯醇的轉化率為86.80％，桃金娘烯醛的產率為77.07％；本文用研磨法制備CrO3/SiO2、CrO3,/γ-Al2O3(a)和CrO3/γ-Al2O3(b)，研究了負載型氧化劑選擇性氧化桃金娘烯醇合成桃金娘烯醛的反應規(guī)律，考察了負載型