光學活性紫蘇醇的合成及其選擇性氧化研究.pdf

1、該文系統(tǒng)研究了2,10-環(huán)氧蒎烷液相催化重排的反應(yīng)規(guī)律,對合成紫蘇醇的工藝進行了新的探索;同時對紫蘇醇在活性MnO<,2>、CrO<,3>/SiO<,2>載體試劑和重鉻酸鈉三種氧化劑的作用下進一步選擇氧化合成紫蘇醛進行了探索性研究,獲得了一些有應(yīng)用價值的結(jié)果.1.研究了2,10-環(huán)氧蒎烷液相重排的反應(yīng)規(guī)律和產(chǎn)物分布,考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、溶劑用量、溶劑、溶劑中的含水量等對重排反應(yīng)的影響.結(jié)果表明:在酸催化劑存在下,強極性非質(zhì)子溶劑中

2、,2,10-環(huán)氧蒎烷于353-363K可定向重排生成紫蘇醇.一定條件下反應(yīng),2,10-環(huán)氧蒎烷的轉(zhuǎn)化率為98.9﹪,紫蘇醇產(chǎn)率為43.8﹪,原料的聚合量為39.6﹪;2.以固定床反應(yīng)工藝代替?zhèn)鹘y(tǒng)的攪拌釜式反應(yīng),考察了空速、反應(yīng)溫度、溶劑用量對重排反應(yīng)的影響.結(jié)果表明:固定床反應(yīng)合成紫蘇醇在降低2,10-環(huán)氧蒎烷聚合量、提高紫蘇醇的產(chǎn)率、簡化產(chǎn)物分離等方面比傳統(tǒng)的間歇攪拌釜式反應(yīng)器優(yōu)越.當反應(yīng)溫度為353K,空速為1.5/h,溶劑用量與2

3、,10-環(huán)氧蒎烷體積比為8:1時,2,10-環(huán)氧蒎烷的轉(zhuǎn)化率達到91.2﹪,紫蘇醇產(chǎn)率為69.9﹪,原料的聚合量接近于0;3.研究了活性MnO<,2>、CrO<,3>/SiO<,2>載體氧化試劑和重鉻酸鈉液相選擇性氧化紫蘇醇合成紫蘇醛的反應(yīng).結(jié)果表明:活性MnO<,2>可以選擇性氧化紫蘇醇生成紫蘇醛,以乙酸乙酯作溶劑,氧化反應(yīng)溫度控制在328K~溶劑回流溫度之間,紫蘇醇與氧化劑的質(zhì)量比為1:4,攪拌反應(yīng)4h,紫蘇醇轉(zhuǎn)化率可以達到99.7

4、﹪,紫蘇醛產(chǎn)率達70﹪以上;用干混法制備的CrO<,3>/SiO<,2>載體試劑是紫蘇醇液相選擇性氧化合成紫蘇醛的高效氧化劑,以二氯甲烷作溶劑,CrO<,3>/SiO<,2>載體氧化劑的負載量為2mmol/g,氧化劑與紫蘇醇的摩爾比為2.5:1,室溫下攪拌反應(yīng)90min,紫蘇醇轉(zhuǎn)化率達到95.0﹪,紫蘇醛產(chǎn)率為57.9﹪;用Na<,2>Cr<,2>O<,7>作氧化劑,采取邊反應(yīng)邊蒸餾的實驗工藝,通過三水平三因素L<,9>(3<'3>)的