以多金屬氧酸鹽為構(gòu)筑塊的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料.pdf

1、近年來(lái)，設(shè)計(jì)和合成多酸有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化化合物已經(jīng)引起人們的廣泛關(guān)注，當(dāng)前一個(gè)成功的策略是以多金屬氧酸鹽為構(gòu)筑塊與有機(jī)配體構(gòu)筑新型的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。本文基于分予設(shè)計(jì)及組裝的思想，以多金屬氧酸鹽為基本構(gòu)筑塊，并利用過(guò)渡金屬和有機(jī)配體的參與，借助配位共價(jià)鍵或分子間相互作用來(lái)修飾和橋聯(lián)多金屬氧簇，用水熱的方法合成了具有手性結(jié)構(gòu)的化合物，含釩的化合物以及具有夾心結(jié)構(gòu)的化合物，并對(duì)它們的譜學(xué)性質(zhì)，光學(xué)性質(zhì)，熱性質(zhì)及磁性質(zhì)進(jìn)行了研究。 (I

2、)以Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽為建筑單元，通過(guò)鄰菲噦啉分子間的π-π堆積作用構(gòu)筑了兩個(gè)基于Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽的3D手性結(jié)構(gòu)化合物[Cu<'Ⅰ>(phen)<,2>]<,4>[PW<,11.5><'Ⅵ>Cu<,0.5><'Ⅱ>O<,40>](1)和[Cu<'Ⅱ>(phen)<,3>]<,3>(OH)[V<'Ⅳ>O<,4>][SiW<'Ⅵ><,12>O<,40>]·2H<,2>O(2)?；衔颷Cr(aea)]<,2>(OH)<

3、,2>(3)是通過(guò)水熱法得到的一個(gè)含有手性配體的內(nèi)消旋體。并對(duì)化合物進(jìn)行了IR、元素分析、TG、固體熒光、XPS、XRD和EPR等分析及表征。 (Ⅱ)合成了兩個(gè)雙釩蓋帽化合物(Et<,3>NH)<,0.5>(en)<,2>H<,1.5>[SiMo<'Ⅴ><,2>Mo<'Ⅵ><,10>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]·4.5H<,2>O(4)，[Cu<'Ⅱ>(phen)]<,2>Cl<,3>[PMo<,6><'Ⅴ>Mo<,6

4、><'Ⅵ>O<,40>(V<,Ⅳ>O)<,2>][Cu<'Ⅱ>(phen)]<,2>·2H<,2>O(5)以及一個(gè)同多釩酸鹽化合物[Mn(en)<,3>]<,2>en<,0.5>[HV<,8><'Ⅴ>V<,8><'Ⅳ>O<,38>(Cl)]·4.5H<,2>O(6)，其中化合物(4)通過(guò)V-O-V鍵連接為一維結(jié)構(gòu)。化合物(5)是雙帽雙擔(dān)載型多金屬氧酸鹽，兩個(gè){[Cu<'Ⅱ>(phen)]<,2>)<'2+>被擔(dān)載在[PMo<,6><'Ⅴ

5、>Mo<,6><'Ⅵ>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'5->上。并對(duì)化合物進(jìn)行了IR、元素分析、TG、XPS和XRD等分析及表征。 (Ⅲ)合成了一個(gè)三缺位陰離子夾心型化(C<,7>N<,4>H<,17>)<,2>NH(CH<,3>)[K(H<,2>O)]<,4>Na(H<,2>O)<,5>-[Co<,4>(H<,2>O)<,2>(α-PW<,9>O<,34>)]·2H<,2>O(7)，化合物在K<'+>離子的作用下連接