以多金屬氧酸鹽為建筑單元的修飾和擴展結(jié)構(gòu)有機-無機雜化化合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本論文以鉬酸鹽和釩酸鹽的多金屬氧酸鹽簇為基本建筑單元，通過各種過渡金屬和有機氮配體的修飾或橋連，構(gòu)筑新型的多金屬氧酸鹽化合物，并研究這類化合物的合成條件及規(guī)律，以及結(jié)構(gòu)和性能間的關(guān)系。 利用水熱技術(shù)，合成了11種新型的多金屬氧酸鹽化合物，通過元素分析，IR，XPS，TG和單晶X-射線衍射對晶體結(jié)構(gòu)進行了表征，對化合物的熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)進行了初步研究。 1．以同多鉬酸鹽為建筑單元，通過過渡金屬和有機氮配體的修飾，水熱合成

2、和結(jié)構(gòu)表征了1種新型多金屬氧酸鹽化合物：[Co(2，2’-bipy)<,3>]<,4>[Mo<,8>O<,26>]<,2>·5H<,2>O (1) 化合物1是一個新穎的三維超分子化合物具有一維孔道，α-[Mo<,8>O<,26>]<'4->和β-[Mo<,8>O<,26>]<'4->填充在孔道中，也是第一個同時含有α-[Mo<,8>O<,26>]<'4->和β-[Mo<,8>O<,26>]<'4->的化合物。 2．以同

3、多鉬酸鹽為建筑單元，通過有機氮配體的修飾，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了1種新型多金屬氧酸鹽化合物：[Hbenzimi]<,4>[(benzimi)<,2>Mo<,8>O<,26>]·2H<,2>O (2) 化合物2由苯并咪唑直接與八鉬酸鹽簇相連構(gòu)成，并通過氫鍵相互作用進而形成三維超分子結(jié)構(gòu)，有趣的是苯并咪唑是通過原位反應(yīng)形成的。 3．以砷鉬酸鹽為建筑單元，通過過渡金屬和有機氮配體的修飾或連接，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了8種新型多金屬

4、氧酸鹽化合物：(4，4’-bipy)[Zn(4，4'-bipy)<,2>(H<,4>O)<,2>]<,2>[(ZnO<,6>)(As<'Ⅲ><,3>O<,3>)<,2>Mo<,6>O<,18>]·7H<,2>O (3) [Zn(phen)<,2>(H<,2>O)]<,2>[(ZnO<,6>)(As<'Ⅲ><,3>O<,3>)<,2>Mo<,6>O<,18>]·4H<,2>O (4) [Zn(2，2'-bipy)<,2

5、>(H<,2>O)]<,2>[(ZnO<,6>)(As<'Ⅲ><,3>O<,3>)<,2>Mo<,6>O<,18>]·4H<,2>O (5) [Zn(H4，4'-bipy)<,2>(H<,2>O)][(ZnO<,6>)(As<'Ⅲ><,3>O<,3>)<,2>Mo<,6>O<,18>]·8H<,2>O (6) (H<,2>4，4'-bipy)[Cu<'Ⅰ>(4，4'-bipy)]2[H<,2>As<'v><,2

6、>Mo<,6>O<,26>]·H<,2>O (7) (H<,2>4，4'-bipy)<,3>[As<'Ⅴ><,2>Mo<,6>O<,26>]·4H<,2>O (8) (H<,2>4，4'-bipy)3[As<'Ⅴ><,2>Mo<,6>O<,26>(H<,2>O)]·4H<,2>O (9) (H<,2>4，4'-bipy)2.5(H<,3>O)[As<'Ⅴ><,2>Mo<,6>O<,26>(H<,2>O

7、)]·1.25H<,2>O (10) 化合物3為二維四方形格子層，通過與砷鉬酸鹽[(ZnO<,6>)(As<'Ⅲ><,3>O<,3>)<,2>Mo<,6>O<,18>]<'4->相連形成了三維的超分子結(jié)構(gòu)。化合物4和5為相似的雙支撐多金屬氧酸鹽簇結(jié)構(gòu)?；衔?顯示了由鋅化合物與砷鉬酸鹽形成的三維超分子結(jié)構(gòu)?；衔?-6為首例基于砷鉬酸鹽[(ZnO<,6>)(As<'Ⅲ><,3>O<,3>)<,2>Mo<,6>O<,18>]<

8、'4->的修飾和擴展結(jié)構(gòu)的化合物?；衔?為首例基于砷鉬酸鹽陰離子[H<,2>As<'Ⅴ><,2>Mo<,6>O<,26>]<'4->的-維梯形帶狀結(jié)構(gòu)化合物?；衔?-10代表了基于[H<,x>As<,2>Mo<,6>O<,26>]<'(6-x)->多陰離子的三種異構(gòu)體，其中化合物9為一種新的異構(gòu)體。此外對化合物3．5的熒光性質(zhì)進行了研究。 4．以釩酸鹽為建筑單元，通過過渡金屬和有機氮配體的連接，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了1種新型多