基于Keggin與Dawson型多金屬氧酸鹽有機(jī)-無機(jī)雜多化合物的研究.pdf

1、本文通過水熱的方法構(gòu)筑了兩種新穎的雜多化合物Cu2(4-4'bipy)3(H20)4(HBW12O40)]·3H2O,[(4,4’-bipy)4(H6P2W18O64)]·2H2O。
　　 化合物1采用Keggin型[BW12O40]5-結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽為基本建筑單元，以4，4’-bipy為配體作為有機(jī)組分，利用銅原子作為橋連金屬，通過調(diào)整反應(yīng)溫度，原料配比，反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)物pH等實(shí)驗(yàn)條件，構(gòu)筑的一種結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)-無機(jī)雜多化合

2、物[Cu2(4，4’-bipy)3(H2O)4(HBWi2O40)]·4H2O(1)(bipy=4，4’-bipy)。化合物1屬于單斜晶系，晶胞參數(shù)為a=13.116(5)(A)，b=15.760(5)(A)，c=14.792(5)(A)，β=94.418(5)°，V=8941(4)(A)3。通過紅外光譜，熱重分析儀，單晶X-射線，粉末衍射等手段對(duì)化合物1進(jìn)行分析。分析結(jié)果表明在1中，化合物1的是由近似平面正方形結(jié)構(gòu)雙核銅[Cu2(bi

3、py)3(H2O)4]4-亞單元和Keggin型[BW12O40]5-多金屬氧酸鹽組成的。[Cu2(H2O)2]4+亞單元和Keggin型[BW12O40]5-多金屬氧酸鹽交替連接形成多孔多懸臂的二維層狀結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步，類似拉鎖，每個(gè)懸臂都插入到相鄰的二維層的孔洞中，在此2D→3D(dimension)變化的過程中形成了新穎的插指型結(jié)構(gòu)。據(jù)我們所知，化合物1為首例由雙核銅與多酸組裝的插指型結(jié)構(gòu)。本文對(duì)化合物1的性質(zhì)進(jìn)行了磁性研究，磁性的研

4、究結(jié)果表明化合物1具有反鐵磁性作用。并且我們用化合物1制作成碳糊電極對(duì)其電化學(xué)性質(zhì)在論文中做了詳細(xì)研究，結(jié)果顯示化合物1還具有優(yōu)秀的電化學(xué)穩(wěn)定性及電催化活性。
　　 1.采用Dawson型多酸為無機(jī)單元，以剛性bipy為配體作為修飾的有機(jī)組分，設(shè)計(jì)合成了具有超分子結(jié)構(gòu)的化合物[(bipy)4(H6P2W18O64)]·2H2O(2)(bipy=4，4’-bipy)，化合物屬于三斜晶系晶胞參數(shù)為a=14.030(5)(A)，b=1