噠嗪類化合物的合成研究.pdf

1、本文概述了噠嗪類化合物的發(fā)展、種類,尤其對已商品化的噠嗪衍生物的研究進展作了著重介紹.在此基礎(chǔ)上,進一步綜述了噠嗪和4-甲基噠嗪的文獻合成方法. 在通過對噠嗪和4-甲基噠嗪的合成工藝路線的優(yōu)劣比較后,結(jié)合有機合成的理論,在追求低成本、高效率、清潔生產(chǎn)的基礎(chǔ)上,選擇了以馬來酸酐和甲基馬來酸酐為起始原料,經(jīng)縮合成環(huán),氯化,催化脫氯加氫等三步反應(yīng)來合成噠嗪和4-甲基噠嗪,成功打通路線,并對其中的一些工藝進行了改進,取得了滿意的結(jié)果.

2、 本論文對噠嗪和4-甲基噠嗪合成工藝的改進具體體現(xiàn)自以下幾個方面: (1)縮合成環(huán)反應(yīng)中,反應(yīng)體系中加入鹽酸制得鹽酸肼代替水合肼進行反應(yīng),通過一系列平行實驗確定較佳工藝條件為馬來酸酐(或甲基馬來酸酐):水合肼:鹽酸(摩爾比)=1:1.1:1.21,反應(yīng)溫度為95～100℃,反應(yīng)時間分別為3h(馬來酰肼)和3.5h(4=甲基馬來酰肼),反應(yīng)收率分別為95.2﹪和96.4﹪. (2)氯化反應(yīng)中,確定較佳工藝條件為馬來酰

3、肼(或甲基馬來酰肼):三氯氧磷(摩爾比)=1:12.5,投料過程中先將溫度維持在40～50℃,然后在100～105℃回流反應(yīng)5h,該步收率達到87﹪和86.6﹪. (3)催化脫氯加氫反應(yīng)中,用三乙胺代替氨水做為縛酸劑,并確定較佳工藝條件為3,6-二氯噠嗪(或3,6-二氯-4-甲基噠嗪):三乙胺(摩爾比):1:2.6,反應(yīng)溫度為50℃,反應(yīng)壓力為0.5MPa,反應(yīng)收率分別為85.6﹪和83.8﹪.反應(yīng)的總收率分別為70.9﹪和11