二(三氟甲磺酰)亞胺鋰和苯氧菌酯的合成工藝研究.pdf

1、本論文主要分為兩部分:
　　第一部分:二(三氟甲磺酰)亞胺鋰的合成工藝研究
　　二(三氟甲磺酰)亞胺鋰((CF3SO2)2 NLi)是二(三氟甲磺酰)亞胺鹽化合物系列的第1個成員，在強(qiáng)拉電子效應(yīng)的三氟甲基協(xié)同參與下，二(三氟甲磺酰)亞胺鋰陰離子中N原子上的負(fù)電荷可通過共振作用分散到整個O-S-N骨架上而高度離域化，從而大大增強(qiáng)了離子的穩(wěn)定性；另一方面兩個大體積三氟甲基的空間位阻，使該類離子的配位能力大大削弱，使它展現(xiàn)出潛在的

2、強(qiáng)的化學(xué)親電性、高Lewis酸酸性及優(yōu)良的固體表面特征，從而使得該類物質(zhì)在眾多領(lǐng)域具有廣泛的用途，如制鋰離子二次電池電解質(zhì)、離子液體、選擇性氟化試劑和環(huán)境友好的高效Lewis酸催化劑。
　　本部分論文用兩種方法分別討論并比較了合成二(三氟甲磺酰)亞胺鋰的過程。第一種方法是以三氟甲磺酸為起始原料，它先與五氯化磷反應(yīng)生成三氟甲磺酰氯，三氟甲磺酰氯經(jīng)過氨解在三乙胺或吡啶催化作用下再次與三氟甲磺酰氯發(fā)生反應(yīng)生成二(三氟甲磺酰)亞胺的三乙胺

3、或吡啶鹽，此鹽在氫氧化鈉作用下成為二(三氟甲磺酰)亞胺鈉鹽，鈉鹽又經(jīng)過硫酸酸化生成二(三氟甲磺酰)亞胺，最后在碳酸鋰或氫氧化鋰作用下生成最終產(chǎn)物二(三氟甲磺酰)亞胺鋰，總產(chǎn)率為25％左右。第二種方法以三氟甲磺酰氟代替三氟甲磺酰氯為起始原料，采取與第一種方法類似地過程合成二(三氟甲磺酰)亞胺鋰，最終產(chǎn)率為78％左右。后者工藝流程簡單、成本較低、污染小、收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好。同時得副產(chǎn)物氟化銨、氟化鈉和硫酸鈉。適合工業(yè)生產(chǎn)，具有重要的應(yīng)用價值

4、。
　　第二部分苯氧菌酯的合成工藝研究
　　苯氧菌酯又叫醚菌酯(Kresoxim-methy1)是由巴斯夫公司以自然界中的一種蘑菇的天然產(chǎn)物為基礎(chǔ)仿生合成的一種具有全新作用方式的殺菌劑。其制劑的商品名稱為翠貝(Stroby)，是一種優(yōu)秀的新型殺菌劑，它有四個特點(diǎn):一是具有很高的活性，同時兼具良好的保護(hù)和治療作用；二是持效期長，與其它常用殺菌劑無交互抗性；三是殺菌譜廣，對半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌、卵菌綱等真菌引起的多種病害具有很

5、好的活性；四是高效低毒、低殘留，具有高度的選擇性，對作物、人畜、非靶標(biāo)生物和環(huán)境安全。
　　本論文先后研究了多種合成方法，首先選取對叔丁基甲苯為原料，通過兩次Friedel-crafts反應(yīng)得到酮酯，因收率較低不得不放棄該方法。最終選擇鄰溴甲苯為起始原料制得格氏試劑，格氏試劑和草酰氯單甲酯進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)得到酮酯，進(jìn)而與甲氧胺鹽酸鹽縮合得到重要的中間體肟酯，再經(jīng) NBS溴化后與鄰甲苯酚鈉反應(yīng)制得(Z)，(E)-醚菌酯混合物，此混合物在